【摘 要】
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乙烯、丙烯等低碳烯烃是基本的化工原料,传统的烯烃生产严重依赖于石油资源。由于我国石油资源有限,而煤炭资源相对丰富,从煤化工产品甲醇出发获得低碳烯烃具有非常重要的意义。MFI、CHA等沸石分子筛是甲醇制烯烃反应(MTO)重要催化剂。然而这些沸石分子筛由于孔道狭小,分子扩散受限易发生积碳,导致催化剂快速失活。在沸石分子筛中引入介孔形成等级孔结构是改善传质提高催化剂活性和寿命的有效手段。目前制备等级孔沸
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乙烯、丙烯等低碳烯烃是基本的化工原料,传统的烯烃生产严重依赖于石油资源。由于我国石油资源有限,而煤炭资源相对丰富,从煤化工产品甲醇出发获得低碳烯烃具有非常重要的意义。MFI、CHA等沸石分子筛是甲醇制烯烃反应(MTO)重要催化剂。然而这些沸石分子筛由于孔道狭小,分子扩散受限易发生积碳,导致催化剂快速失活。在沸石分子筛中引入介孔形成等级孔结构是改善传质提高催化剂活性和寿命的有效手段。目前制备等级孔沸石的方法和技术众多,但受限于制备方法,尚无等级孔结构在MTO反应中的作用的系统研究。使用硬模板法可以准确地控制沸石催化剂粒径,同时可以调变活性位点的数量有利于系统研究具有等级孔沸石催化剂的性能。本论文应用硬模板法,分别以三维有序密堆积二氧化硅纳米球(35 nm)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球200nm、300nm、600 nm)为模板,先制备出三维有序多孔碳,再以三维有序多孔碳为模板以复刻方式,制备出一系列具有规则晶粒尺寸(35 nm~600nm)和Si/A1可调的三维有序具有等级孔结构MFI沸石催化剂,通过扫描电镜、氮气吸附、元素分析、NH3-TPD等表征手段对催化剂进行表征,结果表明催化剂的形貌有效地复刻了模板的形貌,且在保持粒径不变的同时酸点的数量可以精准调变。甲醇制烯烃(MTO)催化反应结果表明,对于硅铝比为25和40的样品,MFI沸石晶体粒径越小,催化剂寿命越长,双烯烃选择越好,最优粒径为35 nm;对于硅铝比为70的样品,随着晶粒尺寸变大,催化剂寿命和双烯烃选择性先提高再降低,最优粒径为300 nm;对于粒径相同的样品,随着硅铝比升高,催化剂寿命和双烯烃选择性先提高再降低,最优硅铝比为40;我们得到最优催化剂为35 nm Si/Al=403DOH MFI。
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