甲酸铵-Pd/C体系进行胺化反应的研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:moodlysea
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
甲酸铵应用于有机合成始于Leucart,他最早提出用HCOONH4使羰基化合物转化成相应的胺,并成功地扩展到1,5-二酮和不饱和酮的胺化。Pd/C作为催化剂目前已经广泛地应用于不饱和烃基、硝基、亚硝基的加氢以及羰基的催化氢化等还原反应中。本文讨论的甲酸铵-Pd/C体系综合了甲酸铵与Pd/C的优点,用于含羰基化合物的催化转移氢化(Catalytic transfer hydrogenation, CTH)反应。反应中,HCOONH4代替气态H2和NH3作氢源和氮源,Pd/C作为催化剂促进HCOONH4的分解和催化加氢。甲酸铵-Pd/C体系克服了传统胺化方法反应条件苛刻、操作复杂、选择性较低等缺点,通过“一锅法”在温和的条件下顺利完成反应,并且收率和选择性较好。实验中分别选取了3-奎宁酮盐酸盐、2-金刚烷酮、1,3-二苯基丙酮、苯乙酮、托品酮和5-羟基-2-金刚烷酮作为底物进行反应。2-金刚烷酮的胺化产物2-金刚烷胺可用于抑制流感病毒药物的生产,在日本一直作为帕金森病的治疗药;5-羟基-2-金刚烷酮是以2-金刚烷酮为原料合成,其胺化产物4-氨基金刚烷-1-醇是合成许多金刚烷胺衍生物的重要原料;3-奎宁酮的胺化产物3-氨基奎宁是合成阿扎司琼、帕诺洛司等消化系统药物的重要中间体,由于有效成分是S-3-氨基奎宁,因此本文尝试了用经典的化学成盐拆分法对3-氨基奎宁进行拆分,收到了较好的效果。实验中考察了Pd/C的用量和循环使用次数、HCOONH4的用量、溶剂的选择和反应温度对胺化反应的影响,确定最优实验条件:常温常压、CH3OH:H2O=9:1(体积比)、HCOONH4原料:Pd/C=100:10:1(摩尔比)。甲酸铵-Pd/C体系进行胺化反应具有反应条件温和,操作简单,收率高,空间选择性好,成本低等优点,具有很好的工业化前景。主要产物均经1H-NMR、GC-MS或MS确认结构,部分产物还采用了IR和高效液相色谱进行分析。
其他文献
在我国的电气化铁路建设中,电气化铁路用铜锡合金接触线有着广泛的应用,但是许多工程上使用的铜锡合金接触线已并不局限于铁道行业标准所规定类型。在分析国内工程应用和产品
介绍了一种新型的自动识别技术——RFID的工作原理、功能特点及其应用范围,对于应用RFID技术的仓储管理系统的硬件构成、系统流程、系统功能进行了详细阐述,并提出了系统的优
湖北战略支点建设是促进中部崛起的重要依托。从思想理念、产业发展、平台建设、自主创新、开放开发、体制创新6个方面分析了湖北构建中部崛起重要战略支点的路径。
本文阐述了我国改革开放后特殊教育职业教育的立法现状,提出了特殊教育职业教育立法的对策。
黄土高原坝系相对稳定研究具有重要的实践意义.简要回顾了近年来淤地坝相对稳定研究所取得的成果,辨析了坝系相对稳定的基本概念.通过对已有研究成果的贡献与不足的分析,说明
目的:分析942例颅内动脉瘤患者行血管内治疗的围术期出血并发症发生情况,并探讨其处理措施。方法:收集2011年1月至2019年4月复旦大学附属华山医院收治的942例颅内动脉瘤患者(
目的探明汉语阅读障碍儿童图画知觉过程的眼动特征及其视觉认知加工特点,为其针对性的矫治方法的建立提供直接的依据。方法采用EyelinkIIHigh-SpeedEyeTracker眼动仪,分别记
为了分析水力裂缝与天然裂缝对致密油储层体积改造后产能的影响,以新疆S油田储层物性、原油物性以及天然裂缝走向和密度等为基础,利用COMSOL with MATLAB混合编程建立了致密
大学生活是多姿多彩的,但对有些大学生来说,学习自觉性和能动性还有待提高。考虑到大学生已经成为智能移动终端的中坚使用者。开发基于移动终端的课程学习资源并应用,可以帮助大
功能性消化不良(FD)是临床常见病和多发病,也是一种西医难治性疾病。西医对其发病机制的认识尚未完全明晰,因其具有发病率高、症状明显、病程较长、易反复发作、与情绪密切相