叔碳酸乙烯酯共聚胶黏剂的合成及其应用研究

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目前,叔碳酸乙烯酯(VeoVa10,简称VV10)在国内市场上被广泛使用,其结构中有三个高度复杂的侧链,使其具有极大的空间位阻和屏蔽作用,保护自身和周围的基团,故其聚合物拥有优异性能,比如疏水耐碱性能。VV10与乙酸乙烯酯(VA)同属于乙烯酯类的不饱和单体,极性基本一致,且竟聚力相近,所以在共聚反应中可以形成均匀的VV10/VA聚合物高分子,该共聚物拥有VV10和VA的优异特性。本论文以VV10和VA的聚合反应为基础,采用不同的聚合工艺,以及采用不同单体进行改性,从而得到两种不同用途的聚合物。(1)内墙涂料用胶黏剂,以VV10作为改性单体,丙烯酸羟丙酯(HPA)为交联剂,聚乙烯醇(PVA)为分散介质和稳定剂,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,通过乳液聚合法制备了VV10/VA/HPA(简称VVH)共聚物,来改善传统白乳胶的耐水耐碱耐候性能。通过单因素试验研究了单体用量和配比,稳定剂聚乙烯醇浓度,引发剂浓度和聚合温度对VVH聚合物的聚合过程和产物特性的影响。研究发现:当VV10总含量为40~50(质量分数,以单体总质量计,同下)且HPA为2~3,BPO为0.50,PVA为5,反应温度控制在80℃左右,在4小时反应时间的条件下,获得具有优异性能的VVH共聚物乳液。通过FT-IR,~1HNMR,AFM和SEM表征VVH聚合物的分子结构,表明它与目标产物的结构一致。VVH聚合物的粒度和透射电子显微镜显示它以球形或椭圆形颗粒均匀地分散在水溶液中。采用Turbiscan Lab稳定性分析仪对VVH聚合物乳液稳定性进行测试,可知其动力学不稳定指数(TSI)为0.40,具有较高的稳定性。(2)发用定型剂,以VV10、VA作为改性单体,偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,利用溶液聚合法制备了VV10/VA/NVP(简称NVV)共聚物,来改善传统定发胶用PVP树脂的耐水汽性能。通过单因素试验研究了单体用量、配比及引发剂浓度对NVV共聚物聚合过程和产物特性的影响。研究发现:当聚合温度为80℃,n(NVP):n(VA):n(VV10)=2:1:1,引发剂AIBN用量1~2%(占总单体质量比),控制反应时间4 h,可获得性能良好的VVH共聚物乳液,该聚合物用作头发定型剂,与头发具有良好的亲和性,定型自然持久并且不易被水分弄湿,在头发上形成的涂层均匀光滑,适用于头发造型产品。此外,VVH共聚物的分子结构通过FT-IR,~1HNMR,TG,SEM,GPC等表征,表明它与目的产物结构一致;DTA-TGA曲线分析结果说明,NVV聚合物耐热性良好;SEM分析结果说明,NVV共聚物在头发表面是一层均匀的薄膜,对头发的毛鳞片具有保护结构,能够减小梳理对毛鳞片的伤害;NVV共聚物溶液的流变性能分析表明,NVV共聚物溶液是假塑性流体,流动指数(n)为0.77;卷曲保持实验显示相对湿度为90%时,NVV共聚物在30 h内的卷曲保持率大于70%。
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