稀土铒掺杂Ti/SnO2-Sb阳极的制备及其电催化降解啶虫脒废水的研究

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农药废水的治理己成为我国亟待解决的重要环境污染问题。本论文以啶虫脒废水为目标降解物,探索农药废水的电催化处理。采用柠檬酸螫合前躯体法制备了高性能的稀土饵(Er)掺杂钛基二氧化锡锑电极(Ti/SnO2-Sb),确定了适宜制备条件为:焙烧温度650℃; Sn:Sb:Er为100:6:0.5。采用SEM、XRD、EDS、光谱分析和动电位扫描等表征方法探讨了Er改性对电极性能的影响机理,结果表明:稀土Er掺杂有利于获得更好的电极形貌和晶相结构;能提高电极表而涂层中晶粒复水性能;在SnO2薄膜中引入受主杂质,降低氧空位浓度,降低半导体禁带宽度;提高电极的析氧电位,提高电流效率,减少能量损耗。适宜工艺下所制备的Er掺杂Ti/SnO2-Sb电极对啶虫脒废水具有较好的处理效果,啶虫脒初始浓度为50mg/L时,180min后啶虫脒和TOC处理效率分别达到87.45%、69.31%,且降解过程均符合一级动力学。啶虫脒降解速率不仅受啶虫脒传质速率影响,啶虫脒与羟基自由基(HO·)的电化学反应也是重要的影响因素。采用循环伏安测试确定啶虫脒在电极表面发生的反应为间接电解。通过质谱检测分析了啶虫脒废水降解产物,结合对中间产物6-氯烟酸废水单独电催化降解的产物质谱检测,提出了啶虫脒可能的降解途径。降解过程中活性氧化物质除HO@外,还存在H2O2。H2O2的产生归因于啶虫脒的特殊结构。啶虫脒降解过程产生一些吡啶类有机中间产物,6-氯烟酸是其中一种。6-氯烟酸可进一步被HO.或H2O2攻击,吡啶环被破坏,形成环戊烷羧酸类有机物或哌啶衍生物,有机物可降解性得到提高,最终被矿化为无机物。本文的研究成果丰富了Ti/SnO,-Sb电极制备的理论内容,为农药废水尤其是吡啶类有机污染物的处理提供了一条新途径。
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