聚氨酯复合材料及羟基磷灰石基葡萄糖氧化酶电极的研究

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聚氨酯树脂具有粘附力强、柔韧性好等优异性能而成为越来越重要的工程材料,但它较差的耐温性能和耐化学腐蚀性能阻碍了其广泛应用。为进一步提高聚氨酯的性能,我们引入含酰亚胺基团、环氧树脂、有机硅改性环氧树脂与聚氨酯复合达到提高聚氨酯性能的目的。在二苯基甲烷-4,4’-异氰酸酯(MDI)与偏苯三甲酸酐(TMA)反应的基础上,以聚醚-MDI聚氨酯预聚体Suprasec?9272、自制的聚四氢呋喃醚二元醇(PTHF)-MDI预聚体、聚碳酸酯二元醇(PCDL)-MDI预聚体与TMA反应,合成了数种端羧基聚(氨酯-酰亚胺)(PUI-Ⅰ、PUI-Ⅱ和PUI-Ⅲ),并通过傅立叶红外(FT-IR)、核磁(NMR)和电喷雾离子质谱(EIS-MS)等方法对合成产物进行了结构表征。在PUI-Ⅰ中加入双酚A型环氧树脂(DGEBA)和酚醛环氧树脂(EPN),在PUI-Ⅱ和PUI-Ⅲ中加入DGEBA和有机硅改性DGEBA,以多官能团氮丙啶(polyfunctional aziridine)为固化剂,制备了不同结构类型的聚氨酯/环氧树脂复合材料。分析了不同环氧树脂、不同二元醇低聚物和有机硅改性DGEBA等对复合材料热稳定性能、动态力学性能、拉伸性能、耐化学腐蚀性能等的影响。结果表明,环氧树脂的加入,PUI-Ⅰ体系的5%和10%失重温度(T5%,T10%)提高了约30℃;PUI-Ⅱ系列材料的性能优于PUI-Ⅲ系列材料;有机硅改性DGEBA的加入使PUI-Ⅱ第一阶段和第二阶段的最大分解温度都提高了15℃,断裂伸长率则由120%降到了50%左右,强度变化不大。用电化学石英晶体微天平研究了羟基磷灰石的电沉积过程。10mM Ca(NO32+6 mM NH4H2PO4+20 mM对苯醌(BQ)溶液中BQ在-0.2 V下恒电位的电还原可沉积磷酸盐,经碱处理后得到致密的羟基磷灰石涂层。用石英晶体微天平(QCM),FT-IR和小角X射线衍射(XRD)对其进行了表征。以羟基磷灰石为基底,制备了一种新型葡萄糖酶电极。结果表明,在最佳实验条件下,该传感器的线性范围为0.058-1.7 mM,检测下限为0.34μM,灵敏度为32.2μA mol-1 cm-2,抗干扰能力强,稳定性好。测得米氏常数(Michaelis-Menten constant,Kmapp)为5.2 mM。
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