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目前,地球资源枯竭和环境恶化是两大全球性的问题,其根源在于人类活动造成CO2的排放速度已远远超过了CO2通过生物处理器再转化为石化资源的速度。由温室效应所产生的一系列生态问题,给人类的健康、生存、生产环境和生物物种等带来较大影响,甚至产生危害。面对这一现状,除了要提高能源的终端利用效率外,急需寻找快速有效还原CO2成有机资源的技术,使地球上的CO2得到良性循环,从而达到避免地球温室效应,又解决石化能源紧缺的目的。
本研究以NaHCO3作为CO2来源,用金属单质分别作还原剂和催化剂,对水热条件下转化CO2成C1化合物进行了基础研究。通过实验发现,在水热条件下,要实现CO2的有效转化,需要还原剂和催化剂的共同作用。在本研究阶段中,反应的最终液相产物都为甲酸。考察各实验因素对甲酸产生的影响,选择合适的产甲酸条件。单独Fe水热体系较佳的甲酸产率10.4%。Fe/Ni水热体系的较佳甲酸产生条件为:添加1 mmolNaHCO3,6 mmol Fe,Fe:Ni=1:1,反应温度300℃,反应时间120 min,此时,甲酸的产率为16.3%。Fe/Cu水热体系中Cu的加入能进一步提高甲酸的产率,较合适条件下甲酸的产率为20.4%。催化剂的加入对甲酸产生有着一定的促进作用,且能提高CO2的还原度,产生其他的C1物质。Fe/Ni水热体系中产生甲烷,而Fe/Cu水热体系中产生了甲醇。高温水中H2的产生需要Fe和CO2的同时参与;单独加入Fe并不能产生H2,且随着CO2加入量的增加,产生的H2量增多。当NaHCO3的添加量为3 mmol时,Fe的利用率为68.6%。Fe水热过程中氢气的产生机理为:Fe和H2O、CO2反应生成FeCO3,FeCO3再和H2O发生氧化还原反应产生Fe3O4。从简单的理论计算可知,Fe水热还原CO2的反应为放热反应,其反应热为—80.45 KJ/mol。