电站锅炉奥氏体钢过热器和再热器管内壁氧化物生长和剥落行为分析

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目前国内电站锅炉应用的奥氏体不锈钢管材牌号主要有TP304H、TP347H、TP310HNbN、Super304等。奥氏体不锈钢的抗氧化温度达到700℃以上,有良好的加工工艺性能、焊接工艺性能、组织稳定性、抗高温腐蚀性和高的热强性在锅炉管蒸汽出口温度不变的情况下,氧化物的存在可能引起锅炉管金属的长期过热,导致氧化加剧等一系列不利后果,使锅炉受热面奥氏体不锈钢锅炉管的失效提前。为减少电站锅炉因锅炉管失效导致的事故,增加发电机组安全运行时间,就需要控制奥氏体不锈钢管内壁氧化皮生成与剥落,本课题即对管内壁氧化物的生长及剥落行为进行研究。本课题共收集1 0个电厂19台机组的奥氏体不锈钢管样,通过氧化物的宏观形态、化学成分、机械性能、金相分析、脱落氧化层的形貌与物相分析、电镜与X射线能谱分析,对比分析不同钢管氧化物/金属界面的形貌和化学成份特征,分析18-8型材料类别对锅炉管蒸汽氧化行为和剥落倾向的影响;锅炉管内壁氧化物生长模式和可能影响因素,18-8型奥氏体不锈钢锅炉管内壁氧化物剥落模式和可能影响因素。通过课题分析,过热器和再热器奥氏体钢管内壁氧化物有四种结构,即原生氧化物二层结构(内层尖晶石+外层四氧化三铁)、原生氧化物三层结构(内层尖晶石+外层四氧化三铁+最外层三氧化二铁)、残留内层结构(原生外层或继生外层脱落后的残余氧化物)、继生氧化物二层结构(内层+新生外层)。原生氧化物的生长行为特点有:1)随着运行时间增加,原生氧化物厚度不断增厚。2)当原生氧化物厚度较薄时,易形成二层氧化物结构;随着原生氧化物厚度增大,逐渐形成三层氧化物结构。3)原生氧化物厚度很厚时,氧化物/金属界面的抑制膜会逐渐蜕化。4)Fe2O3层对氧扩散阻力大于Fe3O4层对氧扩散阻力。5)原生氧化物内层厚度往往大于外层厚度(或外层和最外层厚度之和)。继生氧化物的生长行为特点:1)原生氧化物外层剥落后,在残留内层表面生成致密的含铬镍的新生外层氧化物。2)继生氧化物的生长速度比原生氧化物的生长速度慢。3)原生氧化物外层脱落有利于内壁氧化物/金属界面形成抑制膜。继生氧化物厚度较厚时,氧化物/金属界面抑制膜的铬含量较低;随着继生氧化物厚度变薄,继生氧化物的氧化物/金属界面比原生氧化物的氧化物/金属界面易于形成铬含量高的抑制膜。4)继生氧化物外层反复生长和剥落,残留内层厚度可能趋向变薄。随着长期稳定运行,经过多次继生氧化物外层脱落—新继生外层生长的循环,稳定继生氧化物的内层氧化物厚度逐渐变薄、铬分布趋向均匀、平均铬含量升高,从而使抗蒸汽氧化能力提高。18-8型奥氏体不锈钢抗蒸汽氧化能力主要取决于晶粒度和合金元素(铬和碳化物形成元素)。晶粒度越细、形成的碳化物越稳定、固溶体溶解的铬越多,就越容易在氧化物/金属界面形成保护性的抑制膜,提高钢管抗蒸汽氧化能力。通过对试验结果综合分析,奥氏体钢材料类型对氧化物/金属界面形成抑制膜的能力按以下顺序增强:TP316H→X8CrNiNb 1613→TP304H→12X18H12T→TP347H。通过本课题的试验研究,初步了解了 12X18H12T、TP304H、TP347H、X8CrNiNb1613和TP316H等5种18-8型奥氏体不锈钢的内壁氧化结构、内壁原生氧化物结构和生长行为、内壁继生氧化物生长行为和内壁氧化物剥落行为。研究结果对电站机组的安全运行提供一些参考和帮助。
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