AB<,3>型贮氢合金结构与电化学性能研究

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本文在综述国内外贮氢合金尤其是AB<,3>型稀土系贮氢合金研究进展的基础上,以La<,0.7>Mg<,0.3>Ni<,2.4>Co<,0.6>系贮氢合金作为研究对象,采用XRD和SEM等结构分析方法,恒电流充放电循环、循环伏安、电化学阻抗谱、阳极极化等电化学测试方法系统的研究了Ce部分取代La、表面化学处理、放电截止电位对于贮氢合金结构、表面形貌以及电化学性能的影响。 采用电弧熔炼法制备了AB<,3>型贮氢合金La<,07>Ce<,x>Mg<,0.3>Ni<,2.4>Co<,0.6>(x=0~0.4),研究了该系列合金的结构和电化学性能,研究以Ce部分取代La对AB<,3>型贮氢合金的影响。实验表明,该系列合金主要包含LaNi<,3>相和LaNi<,5>相。随着Ce含量的增加,合金电极的最大放电容量逐渐降低,但循环稳定性得到了明显改善。通过CV、EIS、阳极极化等电化学测试阐明,适量Ce的存在有助于改善合金的电催化性能、减小合金电极表面的电荷转移阻力和提高氢在合金体相内的扩散速率。综合比较,以x=0.1,即La<,0.6>Ce<,0.1>Mg<,0.3>Ni<,2.4>Co<,0.6>合金的综合电化学性能最好。 研究了硼氢化钾、热碱、硼氢化钾的热碱溶液等几种表面化学处理方法对AB<,3>型贮氢合金La<,07>Mg<,0.3>Ni<,2.4>Co<,0.6>的结构和电化学性能的影响。发现La<,0.7>Mg<,0.3>Ni<,24>Co<,0.6>贮氢合金经表面化学处理后,合金的表面形貌发生了改变。研究表明各种表面处理方法均明显改善了合金电极的放电容量和循环稳定性。各种表面处理方法都有效地提高了合金体相内的氢扩散速率,并有利于降低合金电极表面的电化学反应阻抗。以综合电化学性能比较,在本实验所研究的几种表面化学处理方法中,硼氢化钾的热碱溶液处理是一种较好的处理方法。 通过在La<,0.7>Mg<,0.3>Ni<,24>Co<,0.6>贮氢合金电极的电化学测试过程中设置不同的放电截止电位:-0.4V、-0.5V、-0.6V、-0.7V,研究放电截止电位对于贮氢合金电极的电化学性能的影响。研究发现,适当的放电截止电位可以在放电容量、循环稳定性、合金电极表面电化学反应阻抗、氢扩散速率等方面提高合金电极的电化学性能。
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