随着世界燃油硫含量要求的日益严格,各国均加紧在柴油脱硫领域的研究工作。柴油氧化-萃取脱硫法因具有工艺设备简单、反应条件温和、安全环保和操作费用低等优点而受到世界各国的广泛关注,其中催化剂和氧化剂的构建,萃取剂的选择及再生成为研究的重点和难点。本文研究了过氧化氢-甲酸相转移和过氧化氢-钨磷酸相转移催化氧化脱除直馏柴油中含硫化合物的两种工艺。采用微库仑法测定柴油中的硫含量。以四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,将柴油中含硫化合物的氧化反应由水油两相转变为近似均相反应,减少氧化剂用量,提高脱硫效率。在低温和常压下将柴油中的非极性含硫化合物催化氧化成为极性硫化物,然后用极性溶剂萃取实现柴油脱硫目的。试验考察了氧化剂、催化剂、萃取剂和相转移剂的用量、反应温度、反应时间和搅拌速率等因素对直馏柴油脱硫效果的影响。过氧化氢-甲酸相转移和过氧化氢-钨磷酸相转移催化氧化法,在优化工艺条件下的脱硫率分别达到82.03%和71.58%,柴油收率分别为92.02%和89.75%。本文以噻吩为模型含硫化合物,探索了过氧化氢-甲酸相转移催化氧化模拟柴油的动力学规律,得出了噻吩的催化氧化反应符合表观一级动力学,该反应的表观活化能为7.47kJ·mol-1的结论。试验中所用催化剂钨磷酸和萃取剂DMF分别经再生、回收后可重复使用。