几种天然药用小分子共晶的设计与解析

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天然药物小分子具有生物相容性高、生化效价多样等特点。但一些天然药物小分子存在水溶性差和生物利用度低等问题,导致其应用受到限制。利用药物共晶技术,可望在不改变天然药物分子结构和药物活性的前提下,改善药物的理化性质,并借此改善其溶出性能,提高其生物利用度。本文以多酚类的白藜芦醇和黄酮类的柚皮素两种天然产物为研究对象,筛选合适的共晶形成物,通过溶剂挥发法、混悬法、研磨法制得了白藜芦醇和柚皮素的共晶,通过多种光谱分析、核磁分析和热分析手段对共晶产物进行了表征,研究了其溶出性能。针对白藜芦醇,本研究采用溶剂挥发法获得了白藜芦醇的单晶,通过单晶X射线衍射分析仪收集晶体数据并通过OLEX2程序解析,获得了比较合理的白藜芦醇的晶体结构;指出白藜芦醇-肌氨酸共晶中,白藜芦醇分子上三个羟基与肌氨酸分子上的羧基和氨基产生了氢键作用;溶出性能测试结果显示,共晶产物中白藜芦醇的溶出速率大幅提高,且平衡溶解度提高了1.6倍。有关柚皮素的研究结果表明:柚皮素-2-吡啶甲酸共晶中,柚皮素分子上羰基和羟基分别与2-吡啶甲酸分子上的吡啶氮和羧基产生氢键作用;柚皮素-甜菜碱晶型B共晶与柚皮素-甜菜碱晶型A共晶的分子间作用相同,均为柚皮素分子C4’和C5上两个羟基分别与甜菜碱分子的羧基上两个氧原子产生氢键作用,只是由于空间堆积方式的差异导致晶型不同,其中晶型B为稳定晶型。液体核磁分析说明,柚皮素-2-吡啶甲酸与柚皮素-甜菜碱晶型B两种未知结构的共晶分子间化学计量比为1:1;平衡溶解度和溶出速率测试结果显示,所制得的四种共晶中,柚皮素的平衡溶解度均约提高了1.3倍,溶出速率则提高了1.6至2.8倍。为减弱异烟肼的肝毒性,本文制备得到了异烟肼-柚皮素共晶,分析了共晶产物中的分子间作用,指出异烟肼分子上酰肼基和吡啶氮与柚皮素分子上三个羟基形成氢键作用;液体核磁分析说明,异烟肼和柚皮素的分子间计量比为1:1;溶出性能测试结果表明,共晶产物中,柚皮素在两种模拟生理液中的平衡溶解度分别提升1.5倍和3.7倍;异烟肼的平衡溶解度分别为纯异烟肼的7.9%和0.39%,说明所得共晶能够在保留异烟肼抗结核药效的同时,减弱肝损伤,药理作用明显。
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