【摘 要】
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重蜡油加氢处理是生产优质催化裂化原料油的重要工艺,加氢处理催化剂的开发和工艺条件的优化是该工艺的研究重点。氮化型催化剂以其特殊结构和良好的加氢活性备受瞩目。本文
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重蜡油加氢处理是生产优质催化裂化原料油的重要工艺,加氢处理催化剂的开发和工艺条件的优化是该工艺的研究重点。氮化型催化剂以其特殊结构和良好的加氢活性备受瞩目。本文通过改变载体、加入助剂P和柠檬酸等条件制备了多组Ni-Mo-W三金属氮化型加氢处理催化剂,并对催化剂的性能进行了表征分析,在固定床加氢装置上考察催化剂的加氢活性并优化工艺条件。选择最优的氮化型催化剂和工艺条件处理焦化蜡油及其脱碱氮油,以其得到高质量的催化裂化原料油。以拟薄水铝石、硅溶胶和镁铝尖晶石为主要材料制备了不同硅含量的γ-Al2O3载体和镁铝复合载体。硅含量不同的γ-Al2O3载体,结构和性质基本相同,具有较大的比表面积和孔容,孔径分布也较为集中;而镁铝复合载体比表面积和孔体积较小。这些载体只有L酸中心,且含10%SiO2的载体的酸量最多。采用共浸渍方法负载了Ni-Mo-W三金属,经程序升温氮化制备了氮化型催化剂。结果表明:所有催化剂均以L酸中心为主,存在少量B酸中心,活性金属分散性较好。加入适量的硅可使催化剂的强酸酸量增加,弱酸酸量减少,含10%SiO2催化剂的酸量最大;用3%P处理催化剂,使催化剂的比表面积和孔体积大幅下降,且出现磷化物,而氮化物减少。以镁铝复合载体制备的催化剂上氮化物含量较多。以减二线蜡油为原料对氮化型催化剂进行加氢性能评价,结果表明:含10%SiO2的催化剂的加氢性能相对较好;加入磷的氮化型催化剂的加氢性能反而降低。在反应压力15MPa,温度390℃,空速0.6h-1,氢油比1000:1的条件下,减二线蜡油加氢产品油的硫含量降至19.7μg.g-1,氮含量降至11.9μg.g-1。选用含10%SiO2的催化剂对焦化蜡油进行加氢处理,通过对焦化蜡油加氢处理工艺条件的考察,筛选出氮化型催化剂加氢处理工艺条件为:反应压力15MPa,反应温度360℃,空速为0.6h-1,氢油比为1000:1,在此工艺条件下,兰石焦化蜡油的硫含量由9327.3μg.g-1降至1125.8μg.g-1,氮含量由2966.4μg.g-1降至856.6μg.g-1。将焦化蜡油使用脱氮剂进行脱碱氮处理,可以有效提高加氢处理效果,在上述焦化蜡油加氢处理反应条件下,对脱碱氮后的焦化蜡油进行加氢处理,兰石焦化蜡油硫含量降至805.2μg.g-1,氮含量降至237.5μg.g-1,垦利焦化蜡油脱碱氮油的硫含量由8634.2μg.g-1降至731.6μg.g-1,氮含量由1380.2μg.g-1降至240.4μg.g-1,均满足催化裂化原料要求。
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