含咔唑基团的芴类有机光电材料的合成及其性能研究

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有机电致发光材料作为有机电致发光二极管(OLEDs)的关键材料,已成为当今光电功能材料领域的研究热点。为了得到性能突出的有机小分子蓝光材料,本论文设计合成了13种芴衍生物,通过1H NMR、13C NMR和元素分析对目标产物进行了表征,并考察了其光谱、电化学和热稳定性质。(1)通过Ullmann偶联、Suzuki偶联等反应合成了6种咔唑封端的芴类光电材料:2,7-二[4-(咔唑-9-基)苯基]-9,9-二丁基芴(CPhF-a)、2,7-二[4-(咔唑-9-基)苯基]-9,9-二己基芴(CPhF-b)、2,7-二[4-(咔唑-9-基)苯基]-9,9-二辛基芴(CPhF-c)、2,7-二[4-(咔唑-9-基)-4-联苯基-4-基]-9,9-二丁基芴(CPh2F-a)、2,7-二[4-(咔唑-9-基)-4-联苯基-4-基]-9,9-二己基芴(CPh2F-b)和2,7-二[4-(咔唑-9-基)-4-联苯基-4-基]-9,9-二辛基芴(CPh2F-c)。此类化合物的荧光发射峰值在393~411nm,属于蓝紫色荧光;它们的HOMO能级在-5.50~-5.57eV范围内,具有较好的空穴注入和传输能力;它们的分解温度均大于365℃,其中CPhF-a、CPh2F-a和CPh2F-b的玻璃化转变温度分别为130、161和111℃,有利于器件的稳定性和使用寿命的延长。(2)通过Suzuki偶联等反应合成了3种三苯胺双取代的芴类光电材料:2,7-二(4-二苯胺基苯基)-9,9-二丁基芴(DAF-a)、2,7-二(4-二苯胺基苯基)-9,9-二己基芴(DAF-b)、2,7-二(4-二苯胺基苯基)-9,9-二辛基芴(DAF-c)。此类化合物的发射峰值约为428nm,属于蓝色荧光;它们的HOMO能级为-5.42~-5.47eV,比CPhF(a-c)具有更好的空穴注入能力;它们的分解温度分别为354、413和375℃,其中DAF-a和DAF-b的玻璃化转变温度分别为97和66℃,而DAF-c的低于50℃。(3)在DAF-b的基础上合成了咔唑封端的光电材料2-[N,N-二(4-溴苯基)-4-氨基苯基]-7-{N-(4-溴苯基)-N-[4-(咔唑-9-基)苯基]-4-氨基苯基}-9,9-二己基芴(CAF)和二苯胺封端的光电材料2,7-双[N,N-二(4-二苯胺基苯基)-4-氨基苯基]-9,9-二己基芴(AAF)。CAF和AAF的最大发射峰分别在436和530nm处,为蓝色和绿色荧光;它们的HOMO能级分别为-5.51和-5.22eV,后者与阳极ITO的功函数很接近,具有很好的空穴注入能力;其分解温度分别为377和397℃,玻璃化转变温度分别为268和114℃,前者更有利于器件的稳定性和使用寿命的延长。(4)通过Wittig-Honor、Suzuki偶联等反应合成了二咔唑基三苯乙烯单取代和双取代的芴类光电材料:DctF和Dct2F。它们均具有AIEE特性,其薄膜的发射波长分别为467和469nm,是很强的蓝色荧光;其HOMO能级分别为-6.08和-5.87eV,具有较强的空穴传输能力;其分解温度分别为409和418℃,升温至400℃过程中未观察到熔化温度,只观察到DctF的玻璃化转变温度,为105℃。本文合成的化合物在常用有机溶剂中具有较好的溶解性,可以通过溶液处理的方法制成薄膜。化合物CPhF-a、CPh2F-a、CPh2F-b、CAF、DctF和Dct2F是具有较高玻璃化转变温度的蓝光材料,其中DctF和Dct2F具有AIEE特性,其薄膜可以发射高效荧光。因此,这6种光电材料有望作为具有空穴传输性能的蓝光材料用于OLED器件的制备。
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