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导电高分子/碳纳米管复合热电材料由于其优异的复合性能效果、高柔性等特点成为有机热电材料的研究热点。但目前仍存在一些问题,如碳纳米管(CNTs)的引入使热导率升高,材料机械性能低等。针对这些问题,本文选择细菌纤维素做基体制备具有多种孔结构的SWCNT/BC复合材料,PEDOT/SWCNT/BC和PEDOT@BC/SWCNT复合薄膜,探究多孔结构、SWCNT含量和复合方式对热电性能性能的影响。首先,采用冷冻干燥法、冷冻干燥加冷压后处理法、真空抽滤法三种方法制备了具有不同孔隙率的SWCNT/BC复合材料。研究表明冷冻干燥加冷压后处理法制备的复合薄膜具有适中的孔隙率,能够保持材料具有较低热导率和较高电导率,相比于其他方法制备的SWCNT/BC复合材料具有更优的热电性能及较好的机械性能。其次,采用冷冻干燥加冷压后处理的方法制备PEDOT/SWCNT/BC复合薄膜。研究表明运用原位聚合方法将PEDOT均匀包覆在BC纳米纤维和SWCNT上,制备出具有连续的PEDOT导通路的复合材料,使得电导率明显提高。PEDOT/SWCNT/BC复合薄膜具有较低的热导率和恒定的不随SWCNT含量改变的赛贝克系数。32%SWCNT含量的PEDOT/SWCNT/BC复合薄膜的ZT值为0.028,并且该复合薄膜具有较好的柔性和力学性能。但是PEDOT/SWCNT/BC三元复合薄膜的塞贝克系数有待提高。最后,改变PEDOT的复合方式,将PEDOT包覆在BC纳米纤维上和 SWCNT进行复合,通过冷冻干燥加冷压后处理制得PEDOT@BC/SWCNT复合薄膜,探究材料复合方式、不同SWCNT 比例对热电性能的影响。研究表明PEDOT@BC/SWCNT复合薄膜与PEDOT/SWCNT/BC复合薄膜相比,电导率没有发生降低,但PEDOT@BC/SWCNT复合薄膜的赛贝克系数随SWCNT含量增加而增加,在SWCNT含量达70%时,最大的ZT为0.13,并且复合薄膜在200次弯折测试过程中性能未降低,具有较好的柔性。