分子氧参与可见光诱导的巯基化合物氧化反应研究

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随着人类的进步,科学技术的日益发展,能源不足和环境污染问题日趋严重。寻找和发展条件温和、绿色高效、操作简单的合成方法成为了化学家们的追求目标。可见光是一种可持续的清洁能源。近年来,可见光光催化技术的简单性,经济性和环境友好性受到了化学家们的广泛关注。同时,可见光光催化也是构建复杂分子有价值的工具。氘代反应广泛被应用在药物化学,机理研究和定量分析等领域,因此,在有机合成界中引起了广泛研究兴趣。通常情况下都是使用廉价和容易获得的氘水作为氘源。近年来,通过具有温和的反应条件,良好的反应选择性等优点的光催化氘化已经成为医学合成上有价值的氘代方法。苯并咪唑骨架结构大多存在于医药分子中,是构成天然产物和生物活性分子的重要结构片段。由于它们在抗菌化合物,驱虫药和抗精神病药以及抗溃疡和抗癌药等许多领域的广泛应用,苯并咪唑获得了相当大的关注。本论文以“分子氧参与可见光诱导巯基化合物的氧化”为主题,主要研究:(1)以2-巯基苯并咪唑为原料,我们首次实现了可见光诱导巯基氧化脱硫反应。(2)以巯基化合物和环氧化合物为起始原料,在可见光诱导下,以氧气作为氧化剂,巯基化合物和环氧化合物进行开环氧化得到β-羟基亚砜。具体内容如下:1、本文发展了一种可见光诱导下巯基氧化脱硫反应。该反应以2-巯基苯并咪唑为原料,使用Rose Bengal作为光催化剂,Na Cl为添加剂,H2O(D2O),氧气氛围下,可以以高收率获得苯并咪唑(氘代苯并咪唑)产物。该反应具有条件温和、无过渡金属、优异产率,底物耐受性广等特点。2、本文发展了一种可见光诱导下无过渡金属催化巯基化合物与环氧化合物开环形成硫醚,在氧气条件下进一步把硫醚氧化成亚砜策略。该方法以巯基化合物与环氧化合物为原料,使用Rose Bengal作为光催化剂,LDA为添加剂,合成一系列β-羟基亚砜类化合物。该反应具有条件简单、绿色可持续等特点。
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