咪唑类离子液体的改性及应用研究

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为了改善离子液体在碱性催化中的应用性能,本文对咪唑类离子液体进行改性研究,并考察了改性后的离子液体在查尔酮及邻苯二甲酰亚胺合成中的应用效果。对于离子液体的改性研究,选择1,2-二甲基咪唑、溴代正丁烷和氟硼(磷)酸盐为主要原料,通过两步合成法制备出改性离子液体——1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐([bdmim]BF4,以下简称iail-B)和1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐([bdmim]PF6,以下简称iail-P)。第一步是由1,2-二甲基咪唑和溴代正丁烷合成溴代1-丁基-2,3-二甲基咪唑([bdmim]Br)中间体,在此合成过程中,考察了溶剂种类、反应温度、反应时间及原料配比对[bdmim]Br产率的影响。通过优化制备条件,使产率达到了98.14%;对于第二步合成,将第一步合成的[bdmim]Br中间体,分别与氟硼酸钠(NaBF4)和氟磷酸钾(KPF6)进行阴离子交换,制备出了iail-B和iail-P两种具有耐碱性能的改性离子液体。通过考察溶剂种类、反应温度、反应时间及原料配比对产率的影响,使iail-B和iail-P的总产率分别达到了89.25%和90.95%。在此基础上,分别考察了两种改性离子液体iail-B和iail-P作为反应溶剂,在碱性催化中的应用效果。对于iail-B,所考察的体系为NaOH催化苯甲醛和苯乙酮合成查尔酮,而对于iail-P,反应体系则为邻苯二甲酸酐和尿素合成邻苯二甲酰亚胺。研究结果表明,改性离子液体作为反应溶剂,不仅能够保证目标产物的产率和纯度(在优化条件下,查尔酮的产率可达97.89%,产物纯度为97.53%;邻苯二甲酰亚胺产率可达97.60%;产物纯度为99.34%),而且作为反应溶剂的改性离子液体,能够多次循环使用,从而为绿色合成提供了一条可行的路线。
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