加氢裂化催化剂中Y分子筛的改性研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 12次 | 上传用户:erbin517
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加氢裂化是原料油在高温高压临氢以及催化剂存在的条件下进行加氢、脱硫、脱氮、分子骨架结构重排、裂解等一系列反应的催化转化过程,是目前重油深度处理的主要加工手段之一。加氢裂化技术的核心是催化剂,主要由载体材料和活性金属两部分组成。加氢裂化催化剂载体材料的开发和更新换代很快,目前多采用改性Y分子筛,其具有很好的热稳定性和水热稳定性。由于NaY原粉酸性较弱且孔结构很难满足加氢裂化的要求,所以需进行改性处理。本文通过实验考察了铵交换条件(浓度、时间、温度)、水热处理温度和草酸酸交换条件(浓度、时间、温度)对NaY分子筛的组成和结构的影响,结果表明,铵交换时间和温度对Y分子筛脱钠影响很小,铵溶液浓度是主要因素。水热处理温度高于550℃时,Y分子筛相对结晶度下降很快,一般水热处理温度控制在550℃。草酸处理NaY原粉,在脱铝的同时还能较大程度地降低钠含量。Y分子筛的酸性对不同烃类的加氢裂化活性和选择性有重要影响,深入认识其中的关系对高活性和高选择性的加氢裂化催化剂有着重要意义。本文选择三种不同改性方法对Y分子筛进行改性,运用XRD、BET、NH3-TPD和Py-IR对改性Y分子筛进行表征分析,考察了不同改性方法对Y分子筛结构和酸性的影响,研究得出,改性后分子筛的骨架硅铝比均相应增加,晶胞常数(a0)逐渐降低,并且能够保持较高的相对结晶度。分子筛经水热处理后产生了大量的非骨架铝,再经草酸处理可有效脱除产生的非骨架铝,表现出更高的介孔比表面和二次孔孔容,酸性和酸量也得到了相应的改变:总酸量下降,中强酸酸量增大,水热处理后Y分子筛的强L酸大幅度提高,水热-草酸结合处理的强B酸/L酸的比例提高。采用上述三种改性Y分子筛为裂化组分制备成NiW体系加氢裂化催化剂,以正癸烷和环己烷为模型化合物对催化剂进行评价,由于Y分子筛的基本结构单元都相同,因而其酸性和二次孔结构是影响转化活性和异构选择性以及开环反应的主要因素。本文考察了Y分子筛的酸性和二次孔与正癸烷的转化活性、异构选择性和二次裂化以及环己烷的开环活性和异构选择性的关系,并筛选出一种较优的Y分子筛改性方法,为多产轻油尾油型加氢裂化催化剂的制备提供理论依据。
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