手性多氯联苯（Polychlorinated biphenyls,PCBs）是一类典型的手性持久性有机污染物,其不同对映体在环境中往往具有不同的毒性和代谢途径,这些环境行为的差异体现了PCBs的手性选择性,而对PCBs环境行为的研究一直是环境学科的热点,因此建立手性PCBs对映体分离分析方法具有重要的理论意义和实用价值。拟除虫菊酯（Synthetic pyrethroids,SPs）是一类能防治多种害虫的广谱杀虫剂,其不同的手性对映体之间生物活性和毒性差异很大,获得SP的单一光学纯异构体具有很重要的实用价值。本课题使用超临界流体色谱,对手性PCBs和SPs进行对映体分离研究,考察了改性剂种类及其体积分率、柱温、手性固定相对手性分离的影响。考察的全部18种手性PCBs中,16种PCBs实现了基线分离:PCBs 45,84,88,91,131,139,144,149,171,176和183在Sino-Chiral OJ柱上实现最优分离,它们的分离度分别为4.48,3.12,4.12,4.47,2.77,4.32,3.07,3.41,2.83,1.86和3.41;PCBs 132,174,175和196在Chiralcel OD柱上实现最优分离,它们的分离度分别为1.87,1.64,2.03和1.55;PCB 197在Chiralpak IB柱上实现最优分离,分离度为1.53。PCB 135在Chiralpak IB柱上实现部分分离,分离度为0.81。PCB 95不能在此实验条件下实现对映体分离。对映体分离过程选用低体积分率、极性较低的改性剂有利于获得较高的分离度,但是容量因子会比较大。在Sino-Chiral OJ柱上流动相5%乙醇改性条件下,对14种手性PCBs热力学研究表明,手性选择温度高于实验温度,对映体分离过程为焓控制过程。同时在Sino-Chiral OJ柱上的研究表明PCBs分子氯原子取代数量越少,其得到的分离度可能越大。实验考察的拟除虫菊酯在Sino-Chiral OJ柱上的分离结果均优于其在Chiralcel OD柱上的分离结果。高效氯氟氰菊酯实现了基线分离（R₁-2=2.61,R₂-3=2.11,R₃-4=3.19）;氯菊酯只在甲醇作为改性剂时分离得到4个色谱峰（R₁-2=2.57,R₂-3=3.29,R₃-4=0.91）;氰戊菊酯只在3%乙醇改性条件下分离得到四个色谱峰（R₁-2=0.72,R₂-3=2.82,R₃-4=0.84）;氯氰菊酯在无改性剂时取得了最优分离,得到8个异构体中的7个出峰（R₁-2=1.83,R₂-3=1.56,R₃-4=2.73,R₄-5=1.17,R₅-6=1.89,R₆-7=4.26）;联苯菊酯和溴氰菊酯均只分离得到2个对映体。