基于铜微粒修饰铂电极制备的电化学传感器

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根据电信号与葡萄糖浓度之间的关系建立的传感器为电化学葡萄糖传感器,通过电信号的改变计算出被测葡萄糖浓度。电化学葡萄糖传感器有两类,一类是无酶葡萄糖传感器,另一类是酶葡萄糖传感器。无酶型葡萄糖传感器是在铂电极表面对葡萄糖直接催化氧化,然而金属对葡萄糖的催化活性较低,导致所得的传感器性能较差,为了提高铂电极对葡萄糖的催化活性和选择性,很多研究致力于用金属改性铂的表面,通过欠电位沉积法在铂电极表面上形成单层金属原子,葡萄糖在经过单层金属原子修饰的铂电极上的氧化电流增加。铜作为一种重要的金属元素,价格低廉,分布量大,铜以及基于铜的电极对氧化/还原过程有电催化活性,故合成铜微粒并把它用于电极修饰材料具有重要意义。通常氨基酸为非电活性物质,电化学法测定氨基酸主要的电极材料为贵金属(如Au,Pt)或者具有催化作用的过渡金属(如Cu,Ni)。铜修饰的电极用于电催化和检测氨基酸已被应用。碱性溶液中,铜微粒修饰铂电极进行电化学扫描时,可以生成Cu(Ⅱ),而Cu(Ⅱ)可以和甘基酸发生络合,这样甘氨酸就可以被吸附在电极表面,从而可以引起较大的电流响应,就可以用安培法测定甘氨酸。根据电化学电极信号转换的不同,将电化学酶葡萄糖生物传感器分为电流式和电位式两种。电位式葡萄糖酶电极可以用pH玻璃电极测定生成的葡萄糖酸内脂,也可以用碘离子选择电极,通过测定碘离子浓度的变化,推算出葡萄糖的浓度。电位式传感器具有所需仪器简单、易于微型化的优点,所以研发电位式葡萄糖传感器对于其普及和推广具有一定意义。1碱性条件下,在含有葡萄糖的CuSO4-EDTA络合溶液中,通过电化学沉积法形成铜微粒修饰铂电极后直接进行溶液中葡萄糖含量的检测。通过此方法实现了无酶葡萄糖传感器制备与检测的同步化,我们考察了沉积电位、沉积时间、NaOH浓度等因素对检测结果的影响,在最优条件下,葡萄糖检出限2×10-4mol/L。此修饰电极具有良好的重现性和灵敏度以及较好的抗干扰性,葡萄糖注射液的检测回收率可达85.7%。该传感器能较好的用于实际样的检测。2碱性条件下,在含有甘氨酸的CuSO4-EDTA络合溶液中通过电化学沉积法形成铜微粒修饰铂电极后直接进行溶液中甘氨酸含量的检测,通过此方法实现了修饰电极制备与甘氨酸检测的同步化,考察了沉积电位、沉积时间、NaOH浓度等因素对检测结果的影响,在最优条件下,甘氨酸检出限达5×10-5mol/L。此修饰电极具有良好的重现性和灵敏度。3用三庚基十二烷基碘代季铵盐作电活性物质,制备了PVC膜电极。将葡萄糖氧化酶用戊二醛和牛血清白蛋白固定到PVC膜电极上,利用葡萄糖在葡萄糖氧化酶(GOD)催化下,生成的过氧化氢与六价钼络合物在该PVC膜电极上有良好的响应,制成一种新型电位式葡萄糖电极。该传感器具有较高的稳定性和良好的选择性,抗坏血酸、尿酸和一些氨基酸未对测定产生干扰。
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