炔烃官能团广泛存在于许多天然产物、精细化学品和合成药物中,是有机合成中重要的合成中间体。炔丙基化反应是有机合成中最重要的基础反应之一,是构建碳碳键和碳杂原子键的一种有效策略。不对称催化反应具有直接高效、反应条件温和、立体选择性好、绿色合成理念的优点,在现代有机合成中发挥着重要作用。因此发展不对称催化炔丙基化反应的方法学具有极其重要的意义。本文设计了镍催化内炔丙基酯与氧亲核试剂和氮亲核试剂的不对称炔丙基取代反应,构建了碳氧键和碳氮键,最后将该方法用于含氧炔丙基羟胺结构和轴手性联烯结构的各种化合物的合成及相关转化,取得了十分好的结果。在过去的几十年里,过渡金属催化端炔烃与碳或氮亲核试剂的不对称炔丙基取代反应已经得到很好的发展。相比之下,内炔烃的不对称氧炔丙基取代反应方面的探索仍然较少。因此,我们通过镍/手性联萘双羧酸钠双催化体系实现了内炔烃的不对称氧炔丙基化反应,高选择性构建了碳氧键,合成了一系列含氧炔丙基羟胺结构的化合物及其衍生物,对映选择性高达99%,并通过该方法进一步合成了生物活性分子（S）-3-（4-甲氧基苯基）-5-（4-氟苄基）-4,5-二氢异噁唑和天然产物（S）-5-羟基-1,7-二苯基-3-庚酮,为炔丙基化反应的多元化发展提供了新思路。联烯是一类具有独特累积碳碳双键结构的化合物,也是有机合成中重要的合成中间体。手性联烯不仅广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物中,还被用作不对称催化反应的手性配体。但是,联烯的不对称催化合成仍然是有机合成化学中一个具有挑战性的领域。因此我们设计并开发了一系列磺酰肼试剂,将镍催化的不对称炔丙基取代反应与[3,3]-σ重排反应结合,进一步实现了联烯的不对称合成。通过该方法成功的构建了碳氮键,并且合成了一系列手性的1,3-二取代联烯化合物,最高可以取得98%的对映选择性。通过该方法可以实现一系列联烯天然产物的全合成,如高对映选择性合成了（S）-8-羟基-5,6-二烯甲酯、（S）-十八碳-5,6-二烯酸、（S）-二十碳-7,8-二烯酸和（S）-二十五碳-9,10-二烯。