金催化烃环化反应构建四氢喹啉类和萘环类衍生物的研究

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从本世纪初开始,均相金催化一直是人们的研究重点,因此这一领域得到了快速发展。在均相条件下,金(Ⅰ/Ⅲ)络合物是炔烃亲电活化的最有效催化剂,其中最常见的是炔烃在金催化剂参与下的成环反应,高效构建碳-碳或碳-杂原子键。金催化体系反应条件温和、底物使用类型广泛。本论文主要研究金催化炔键的两种成环反应,高效构建四氢喹啉类化合物和萘环类化合物。主要包括以下两部分:第一部分工作主要研究了金催化炔醇与N-芳基亚胺的环化/环加成串联反应,均相金催化剂在该反应中起到两部分作用,一是催化炔醇的分子内环化;二是促进[4+2]环化反应。该反应具有高收率、高立体选择性等特点,为四氢喹啉类化合物的合成提供简便方法。第二部分工作主要研究了金催化炔烃键联重氮化合物的分子内环化反应,在该反应体系中金催化剂优先活化炔键,重氮亲核进攻活化的炔键后释放一分子N2形成烯基金卡宾,最后通过芳构化终止反应,生成二取代萘环类化合物。该反应通过6-endo-dig环化,原位构建了新型的烯基金卡宾中间体,进一步的研究有望发现新的卡宾反应。
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