【摘 要】
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生物油催化裂解制苯、甲苯、二甲苯(三苯,BTX)是近年来生物质能源化工研究的热点课题之一,该方面的研究尚处于刚刚起步阶段。本论文利用不同类型的分子筛催化剂,探索研究了生物
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生物油催化裂解制苯、甲苯、二甲苯(三苯,BTX)是近年来生物质能源化工研究的热点课题之一,该方面的研究尚处于刚刚起步阶段。本论文利用不同类型的分子筛催化剂,探索研究了生物油催化裂解制苯、甲苯、二甲苯的过程,重点研究了催化剂种类、反应温度、空速、裂解气氛等因素对生物油催化裂解制三苯过程的影响,研究了催化剂稳定性及其催化剂结构-性能之间的关系,并且利用生物油模型化合物初步研究了生物油催化裂解制三苯过程的反应通道。主要的结果如下:
一、生物油催化裂解制取三苯的研究
本文首先研究了三种不同类型的分子筛催化剂(HZSM-5、HY沸石、MCM-41)对生物油催化裂解制三苯性能的影响,发现使用不同的孔道结构和酸度分子筛的催化剂,生物油催化裂解的活性及其产物分布存在显著差异,其中微孔结构和中等酸度的HZSM-5分子筛具有较高的BTX产率和选择性。研究表明,反应温度和空速可用来调制生物油催化裂解制BTX产率和选择性。在优化的反应条件下(T=500℃,WHSV=1.0 h-1),获得的最大BTX产率为33.1 C-mol%,液体产物中BTX选择性为86.4%。过高的反应温度导致了生物油气化以及有机液体的二次裂解,不利于生物油催化裂解制BTX过程。
二、生物油模型化合物催化转化制取三苯的研究
利用苯甲醚和苯酚等含氧有机物,研究了生物油模型化合物催化转化为BTX的过程,含氧有机化合物在分子筛酸性位上通过脱氧、裂解和氢或质子转移反应、芳构化等复杂的反应过程形成BTX,而较重的芳香碳氢物(如二甲苯、乙苯等)可以进一步脱去官能团形成较轻的芳香碳氢物(如苯、甲苯)。利用催化剂表征,分子筛的孔结构和酸度对含氧有机物的脱氧过程以及官能团调整过程起着决定性的作用。
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