论文部分内容阅读
本文设计合成了基于C2轴手性联萘骨架和二苯基乙二胺的非对称胍类季铵盐相转移催化剂。该类手性胍盐相转移催化剂是一类sp2季铵化的季铵盐,具有电荷分散程度高、化学和热稳定性好、氮原子以及联萘上的基团可以进行设计和调节等特点,不仅结构新颖、而且原料简单易得。并将其应用于二苯亚甲基甘氨酸叔丁酯与苄溴的不对称烷基化反应和二苯亚甲基甘氨酸叔丁酯与苯基查尔酮的不对称Michael共轭加成反应中。实验结果表明,这两类催化剂在不对称烷基化和不对称Michael共轭加成反应中,均呈现出一定催化活性。不对称Michael共轭加成反应可获得74-90%的产率和>20/1的非对映选择性以及3-18%的对映选择性。在不对称烷基化反应中得到80-90%的产率和5-20%的对映选择性。实验中呈现的规律性,为以后手性胍盐相转移催化剂的研究工作指明了方向。同时为新型手性胍盐类化合物的合成提供了一条方便快捷的路径。本文实现了芳基磺酰肼与对亚甲基苯醌（para-Quinone methides,p-QMs）在水相中的1,6共轭加成反应,构筑一类偕二芳基甲基砜类化合物。该反应合成了26种化合物,产率在52%-96%之间,收率良好,底物适用性广。该反应未使用金属催化剂,不需要无水无氧气操作,操作简便、绿色环保,实现了该类化合物的绿色高效合成。同时,我们对该反应进行了克级的扩大,产率为73%,也验证该反应具备大量合成的工业应用前景。另外,我们对产物进行衍生,实现了由偕二芳基甲基砜类化合物到非对称偕二芳基甲基硫醚类化合物和非对称偕二芳基甲基取代的氨基酸类化合物的转化。