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本论文发展了一种Lewis酸催化重氮丁烯酸酯和各类碳正离子进行亲电加成反应合成各种功能化重氮乙酰乙酸酯的方法；并对功能化重氮乙酰乙酸酯进一步应用和衍生化；以及发展了一个方便、高效并且高立体选择性的β,β-双芳基-α-重氮-β-酮酯去对称化过程；同时开发了一种使用催化量的脱肟试剂进行催化脱肟制备各类酮醛的脱肟方法。本论文扩展了使用2-重氮基-3-叔丁基二甲基硅氧基-3-丁烯酸酯合成功能化α-重氮-p-酮酯的范围。发展了一种使用Lewis酸催化重氮丁烯酸酯分别和二苯甲基碳正离子、烯丙基正离子以及氧鎓离子亲电加成制备各种功能化α-重氮-β-酮酯的方法。这些复杂的有机重氮化合物可用于构建结构丰富的天然产物和药物重要中间体,为合成各类碳环和杂环系统提供了很好的模板。在此研究基础之上,本论文充分研究各类功能化α-重氮-β-酮酯的应用和衍生化过程。上述复杂的有机重氮化合物进行重氮分解反应制备各类重要化合物,这些化合物都是天然产物或具有生物活性化合物的重要有机片段。这些功能化α-重氮-β-酮酯的应用过程为快速制备多样化的重要中间体提供了一个很好的平台。本论文首次突破了双吸电子取代基重氮化合物(重氮乙酰乙酸酯)和Buchner反应对映选择性不高的难点。在前期的研究基础上发现,使用手性羧酸化双铑催化剂首次发展了一种方便、高效并且高立体选择性的δ,δ-双芳基-α-重氮-β-酮酯去对称化方法,该反应体系适用于对称和不对称的δ,δ-双芳基-α-重氮-β-酮酯。在反应过程中,该反应体系提供了一个经两步过程形成高光学纯度4-芳基四氢萘的方法,第一步为芳基环加成(Buchner反应)形成芳基四氢莫,其对映选择性可高达99%,第二步在酸性条件下芳基四氢薁重排得到4-芳基四氢萘。此外,我们将产物p-四氢萘进行脱羧酸化反应,用于制备4-P-PDOT的前体。此外,本论文发展了一种使用催化量脱肟试剂催化各类酮肟和醛肟的脱肟过程。研究发现,使用催化量的三氯化钌,在少量对甲苯磺酸的共同作用下可以有效地使酮／醛肟进行水解脱肟转化为相应的酮或者腈类化合物。该方法代替了以往所使用的化学当量脱肟试剂,具有反应经济、产率高、反应条件温和、底物适用范围广等优点。