【摘 要】
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环己烯的选择性催化氧化一直是当今催化化学领域最引人注目的研究课题之一,分子氧(空气或氧气)作氧化剂的催化体系由于其学术和经济上的价值更是研究的热点。筛选和设计性能优
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环己烯的选择性催化氧化一直是当今催化化学领域最引人注目的研究课题之一,分子氧(空气或氧气)作氧化剂的催化体系由于其学术和经济上的价值更是研究的热点。筛选和设计性能优良且催化剂制备比较简单的催化剂体系,找到活化分子氧的最佳途径,是环己烯氧化技术努力的方向。本论文主要采用浸渍的方法制备了过渡金属包含的Al<,2>O<,3>催化剂,经过不同的预处理方式(低温烘干或高温焙烧)后,将其用作空气氧化环己烯烯丙位的反应,在无助催化剂和引发剂的情况下对其催化性能进行了详细的研究;并研究了离子交换法制备的分子筛催化剂对环己烯烯丙位氧化反应的催化性能。另外,还初步研究了离子交换法制备的CoY分子筛催化剂催化环己烯空气环氧化的反应。
对过渡金属浸渍的Al<,2>O<,3>催化环己烯的烯丙位氧化反应表明,在被测试的五种金属浸渍的Al<,2>O<,3>催化剂中(Co、Fe、Cu、Cr、Ni),钴浸渍的Al<,2>O<,3>催化剂显示了最好的催化活性;不同的催化剂预处理方式对钴浸渍的Al<,2>O<,3>催化剂有较大的影响,焙烧的Co/Al<,2>O<,3>催化剂显示了比烘干处理的催化剂较高的反应活性;不同的氧化物载体对环己烯的选择性氧化反应也有较大的影响,酸性的Al<,2>O<,3>载体有利于环己烯酮的生成,而弱酸性MgO载体和碱性SiO<,2>则有利于环氧环己烷的生成;在所研究的氧化剂中(空气、H<,2>O<,2> 和 TBHP),空气以其对环己烯的转化率和环己烯酮的选择性的绝对优势和经济、绿色无污染的优点,成为环己烯氧化反应中的最优的氧化剂。另外,与被研究的其它催化剂体系(离子交换的分子筛)相比,浸渍的Co/Al<,2>O<,3>显示了最好的催化活性。
对环己烯空气环氧化反应的研究表明,在不同方法(浸渍法、沉积沉淀法、离子交换法)制备的各种催化剂中,离子交换法制备的CoY分子筛催化剂显示了最好的催化活性;随着温度的升高,催化反应的活性并不是单一的递增或递减,而是在被研究的中间反应温度(20℃或40℃)下出现最大值;增加作为还原剂的苯甲醛的用量有利于提高环己烯的转化率和环己烯酮的选择件。
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