塑料产品中氯化石蜡的赋存、同族体分布及迁移研究

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氯化石蜡(chlorinated paraffins,CPs)是一类同系物众多的直链氯代烷烃工业产物。由于其特殊的物理化学性能,作为增塑剂被广泛地添加于各种塑料及橡胶当中。短链氯化石蜡和中链氯化石蜡(short-chain chlorinated paraffins and medium-chain chlorinated paraffins,SCCPs and MCCPs)是近年来受到广泛关注的新型环境污染物,其中短链氯化石蜡由于具有环境持久性、长距离迁移能力和生物蓄积性,已经作为新持久性有机污染物被《关于持久性污染物的斯德哥尔摩公约》增列为附件A加以管控。目前对CPs的主要研究是关注于其在不同环境介质中赋存情况,而对与人们生活息息相关的塑料产品中氯化石蜡的赋存及迁移研究较少。因此,为了探究氯化石蜡在不同塑料及橡胶产品中的浓度水平,我们对我国市售塑料及橡胶产品进行了研究。主要考察了塑料及橡胶产品中短链氯化石蜡和中链氯化石蜡的赋存及同族体分布,进一步,为了评估可能的迁移过程,我们用不同的食物模拟液模拟了食品包装材料中可能的氯化石蜡向食物中迁移释放的过程,以期为相应的人体外暴露机制及可能的健康风险提供科学数据。本论文首先采用超声提取结合复合硅胶柱净化的方法对塑料产品中的氯化石蜡进行提取和净化,使用气相色谱串联四级杆飞行时间高分辨质谱(GC-qTOF-MS)对目标化合物进行定量。结果表明,在塑料和橡胶产品中均发现了氯化石蜡的存在,其中在PVC产品中,短链氯化石蜡和中链氯化石蜡的平均浓度分别是40 mg/g和28 mg/g;在橡胶样品中,短链氯化石蜡和中链氯化石蜡的平均浓度分别是614μg/g和1329μg/g。在塑料产品中,C11同族体和C13同族体是主要的短链氯化石蜡碳同族体,C14同族体是主要的中链氯化石蜡碳同族体,氯同族体分布以Cl7和Cl8同族体为主。塑料产品中的氯化石蜡和CP-52工业品存在显著相关性。为了进一步研究食品包装材料中氯化石蜡向食物迁移的过程,我们使用纯水、3%乙酸、15%乙醇和正己烷四种食物模拟液来模拟氯化石蜡的可能迁移过程。研究结果表明:短链氯化石蜡在正己烷食物模拟液中迁移率最大,为58.5-111.8%,其向水、3%乙酸以及15%乙醇三种食物模拟液中的迁移率分别是0.38%-10.8%、0.20-18.0%及1.8-10.7%;中链氯化石蜡向水、3%乙酸、15%乙醇、正己烷四种模拟液中的迁移率分别是0、0、2.37-32.0%、27.2-93.9%。与食品包装材料中的同族体分布不同,在食物模拟液中,短链氯化石蜡的同族体分布以C10同族体和C11同族体为主,氯同族体分布以Cl7同族体和Cl6同族体为主。以上的研究表明,塑料和橡胶产品中的氯化石蜡可能是环境中氯化石蜡的重要来源。食品包装材料中的氯化石蜡可以通过向食物迁移增加氯化石蜡的人体外暴露风险。本文的研究结果为氯化石蜡化学品整个生命周期的风险评估和人体外暴露机制研究提供了基础的科学数据。
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