有机小分子催化不对称烯丙化的反应,Baylis-Hillman反应和Aldol反应

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一.手性氨基酸和羟基酸催化的环氧化合物的不对称烯丙基开环反应以烯丙基溴/锡粉为开环试剂,在氨基酸(羟基酸)的催化作用下对苯乙烯环氧化合物的开环反应进行了研究。我们通过改变溶剂,反应方式,催化剂等条件对反应进行了探究。反应产率中等,立体选择性较低。二. (2S, 2’S, 2’’S)-2-羟甲基-1-{1-[(1-甲基四氢吡咯-2)-甲基]四氢吡咯-2}甲基四氢吡咯的合成及其催化不对称Baylis-Hillman反应的研究以廉价易得的L-脯氨酸合成了脯-脯-脯三肽,并通过四氢铝锂还原得到相应的手性三胺。该化合物(30mol%)用于不对称Baylis-Hillman反应,以聚乙二醇(400)为溶剂,研究了催化剂的催化性能及结构和反应立体选择性之间的关系。获得了较低的对映选择性。三. (4S)-苯氧基-(S)-脯氨酸在离子液体[bmim]PF6中催化直接不对称Aldol反应L-脯氨酸可以催化Aldol反应,4-羟基脯氨酸修饰的(4S)-苯氧基-(S)-脯氨酸可更高效的催化不对称Aldol反应。对这一有机催化剂在室温离子液体[bmim]PF6中的循环使用进行了评价。所得产物的产率高(最高可达96.0%),对映选择性好(最高达86.3%)。产物经简单萃取分离后,含有催化剂的离子液体可用于下一轮催化反应,催化活性和对映选择性没有明显下降。可以重复使用四次。
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