四氮唑衍生物及其配合物的合成、结构及性质研究

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近年来,四氮唑由于其灵活多变的配位模式,越来越受到重视。另外柔性的四氮唑由于其在配位的过程中构象、配位角度、配位键长等能够发生一定的改变,从而更易形成一些结构新颖的配位聚合物,所以选用柔性配体来构筑功能性的配位聚合物具有重要意义。本文的工作主要选用1,2-2(1,2,3,4-四氮唑-5-甲基)苯与1,4-2(1,2,3,4-四氮唑-5-甲基)苯作为配体分别于过渡金属Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Ag(Ⅰ)在溶剂热条件下得到了11个配位聚合物。本论文共分为四章:  第一章介绍了本论文的研究背景,概括了柔性配体的结构特点及发展状况,重点介绍了四氮唑配体金属配位聚合物的研究状况,包括四氮唑配位聚合物的合成、结构及其应用等方面的研究进展,并对本论文的研究进展进行了阐述。  第二章介绍了改变合成方法,通过得到了两个配位聚合物[Zn(L1)(H2O)2](1)、[Zn5(L1)4(OH)2]·(H2O)2(3),水热法结合直接法得到了配合物[Zn(L1)2][Zn(H2O)4](2),配合物1和2是两个零维的异构体,配体的配位模式相同,金属的配位模式不同,配合物3是一个复杂的三维配位聚合物,是将配合物2作为原料改变溶剂极性得到的。  第三章主要介绍了通过1,2-2(1,2,3,4-四氮唑-5-甲基)苯配体与Cu(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)通过水热法得到的四个配位聚合物。配合物4[Cu(L1)(H2O)2]是一个零维的单核结构,与配合物4相同的反应条件在加入钨酸钠做诱导剂后得到了一维链状结构—配合物5[Cu2(L1)],将钨酸钠换成钼酸铵后得到了一个手性空间群的三维配位聚合物—[Cu4(H0.25L1)2(CN)0.5(H2O)0.5]·H2O(6)。改变溶剂将金属盐换成AgNO3后,也得到了一个手性空间群的三维配位聚合物—[Ag4(L1)2(NH3)(H2O)](7)。配合物6与7中,配体的配位模式相同,金属离子都是四配位,在配合物6中是CN-作桥连参与配位,而在配合物6中是客体水分子参与配位,导致配合物6与7构型不同。  第四章我们选择镉金属盐与1,4-2(1,2,3,4-四氮唑-5-甲基)苯配体水热条件下,通过改变溶剂及金属盐得到了四个配位聚合物,[Cd(L2)(H2O)2](8)、[Cd(L2)Cl]·H2O(9)、Cd3(L2)2(OH)2(10)、[Cd(L2)(DMSO)](11)。研究了溶剂对于配合物的影响,以及配合物的热稳定性及荧光性质。
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