新型尾式卟啉及锰卟啉的合成、结构与性质的研究

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卟啉及其衍生物在一个多世纪以来受到人们的广泛关注。近年来人们通过修饰卟啉环的结构,构建出一系列以卟啉环为中心的模型化合物,以模拟生命体中的生命过程;此外,卟啉化合物在光电材料、催化反应、太阳能电池等许多领域中也扮演着十分重要的角色。尾式卟啉化合物是不对称卟啉的一种,通常是配体通过共价键连接到卟啉meso位苯环的邻位或对位上,以满足一些特殊的结构性能需求。而在锰(MnⅡ)卟啉化合物中,由于Mn (Ⅱ)与Fe (Ⅲ)具有相同的价电子结构,在许多生命反应中,Mn (Ⅱ)原子被认为是Fe (Ⅲ)原子很好的替代品。因此,在细胞血红素的研究中,Mn (Ⅱ)卟啉的结构研究与Fe (Ⅲ)卟啉一样受到了人们的重视。本课题合成了一种新型尾式卟啉5-(2-(a-咪唑基间甲基苯甲酰胺基)苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(H2TPP-BzIm),制备了其Fe, Co, Zn的配合物,同时也合成了四苯基卟啉锰(MnTPP)与1,2-二甲基咪唑形成配位的配合物。利用核磁氢谱、质谱、元素分析、红外光谱和紫外可见光谱等进行了表征,通过紫外吸收、荧光分析、循环伏安法研究了化合物的光谱及电化学性质。主要研究结果如下:a.与四苯基卟啉(H2TPP)相比,该尾式卟啉及其配合物的紫外和荧光光谱均出现较明显红移;b.Fe和Co卟啉的循环伏安曲线表明其不仅发生了卟啉环上的氧化还原反应,还发生金属离子的氧化还原反应;c.成功得到了四苯基卟啉锰(MnTPP)与1,2-二甲基咪唑配合物的单晶,用X射线单晶衍射表征了单晶的结构,并和MnTPP与1-甲基咪唑的配合物[MnTPP(1-MeIm)]等已知单晶进行了对比,较深入的对其结构进行了研究。
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