NiMo/REHY催化剂喹啉加氢脱氮性能研究

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炼油企业主要借助加氢精制脱除油品中的硫、氮杂原子以提高油品质量,生产出符合政府法规的清洁燃料。本文采用等体积浸渍法制备了Mo/REHY和NiMo/REHY催化剂,采用XRD、NH3-TPD、BET和SEM等现代表征手段对其进行了表征。以质量分数为5%的喹啉/环己烷溶液作为模型反应物,通过自制高压微型反应器对催化剂的喹啉加氢脱氮性能进行了评价。实验结果表明,催化剂中归属于REHY的XRD衍射峰保持完整,REHY分子筛未遭到破坏,Mo和Ni等活性组分在REHY分子筛表面呈高度分散状态,并覆盖了部分酸性中心,从而降低了催化剂的总酸量和比表面积;加入Ni助剂可以使Mo/REHY催化剂的比表面积有所增大,从而促进加氢脱氮反应的进行。在H2/原料液体积比为500:1,反应压力为6.0MPa,反应液时空速为4h-1,Mo负载量为10wt%,540℃焙烧4h制得的Mo/REHY催化剂在反应温度为320℃、340℃和360℃下的喹啉加氢脱氮转化率可以达到40.73%、49.6%和91.72%,比520℃制备的Mo/REHY催化剂Mo/REHY催化剂分别提高了4.62、0.6和11.32个百分点,进一步提高焙烧温度制备的Mo/REHY催化剂喹啉加氢脱氮转化率有所下降,可见,540℃为本文催化剂的适宜焙烧温度;Mo负载量为10wt%,540℃焙烧10h制得的Mo/REHY催化剂在反应温度为320℃、340℃和360℃下的喹啉加氢脱氮转化率可以达到46.11%、55.33%和94.97%,较相应焙烧8h制备的Mo/REHY催化剂的喹啉加氢脱氮转化率提高了0.26、8.1、和2.78个百分点,延长焙烧时间所制备的Mo/REHY催化剂的喹啉加氢脱氮转化率有所降低,可见10h为本文实验条件下Mo/REHY催化剂的适宜焙烧时间。加入Ni助剂可提高催化剂的喹啉加氢脱氮活性,Mo负载量为10wt%,Ni/Mo原子比为1.5:1,540℃焙烧10h制得的NiMo/REHY催化剂反应温度320℃、340℃和360℃的喹啉加氢脱氮转化率为47.83%、63.95%和98.45%,比相应Mo/REHY催化剂提高1.72、8.62和3.48个百分点。
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