气体小分子荧光探针的设计、合成及光谱性质

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硫化氢(H2S)和二氧化硫(SO2)是常见的气体信号分子。这些分子的含量与人体的健康息息相关,例如阿尔兹海默症、心血管疾病等都是由于这些分子含量的异常引起的。因此,检测这些气体信号分子具有非常重要的意义。因为气体小分子不便于捕获或者定量的测定,所以许多的文献都是选择测量其衍生物或者离子形式。根据如上特征,本文设计了三种新型荧光探针,主要研究内容如下:1.以双氰基异氟尔酮为荧光团,基于二硫键交换-亲核加成反应为机理的“turn on”型探针2-1。该探针可以快速检测H2S。2-1可以用于检测细胞中内源性和外源性的H2S。2.在探针2-1的基础上,将识别基团换为硝基基团,设计合成了比率型荧光探针3-1。硝基是吸电子基团,会阻碍分子内电荷转移(ICT)过程,而3-1与H2S反应后,吸电子的硝基被还原成供电子的氨基,ICT过程被开启,使得π共轭体系重新建立,从而发出红色的荧光。探针3-1实现了在纯水相中检测H2S,3-1可以用于检测细胞中内源性和外源性的H2S。3.H2S经过酶催化作用后会产生亚硫酸盐(SO32-),为了检测SO32-,设计合成了探针4-1。4-1与SO32-反应形成五元噻唑环,亚胺的N原子与H原子之间的氢键会阻碍“C=N”异构化,从而导致荧光发生变化。该探针具有良好的水溶性,高的选择性,低的检出限,低毒性。同时4-1可以靶向亚细胞器,检测溶酶体中的SO32-
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