红景天和黑种草子化学成分研究

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红景天(Rhodiola rosea L.)为景天科红景天属多年生草本植物,广泛分布于我国四川、云南、西藏以及新疆等地区。红景天的主要药用部位为干燥根和根茎,具有清肺止咳,活血止血等药效,具有治疗咳血、冠心病、脑血管疾病、呼吸系统疾病、提高缺氧耐受力等作用。黄酮类、酚类及其苷类化合物是红景天中主要的活性成分。本论文以红景天根茎为实验材料,对其大极性部位化学成分进行系统的分离和结构鉴定。采用各种色谱分离方法(D-101大孔树脂、ODS柱色谱以及pHPLC),用波谱学方法(1H NMR、13C NMR、HSQC、HMBC、ROESY)从红景天根茎75%乙醇提取物中分离鉴定了10个化合物,分别为酪醇(RHO-1)、1,1-二甲基烯丙醇-β-D-葡萄糖苷(RHO-2)、红景天苷(RHO-3)、草质素-7-O-(3′′-O-β-D-葡萄糖基)-α-L-鼠李糖苷(RHO-4)、山奈酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-α-L-吡喃鼠李糖苷(RHO-5)、山奈酚-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(RHO-6)、1,2,3,4,6-五-O-没食子酸-β-D-吡喃葡萄糖苷(RHO-7)、山奈酚(RHO-8)、rhodiolin(RHO-9)、草质素-7-O-α-L-鼠李糖苷(RHO-10)。其中RHO-2为首次从该属植物中分离得到,RHO-5为首次从该植物中分离得到,丰富了红景天天然化学成分库。黑种草(Nigella glandulifera)为毛茛科黑种草属一年或两年生草本植物,黑种草子中的生物碱类、黄酮类以及皂苷类成分具有抗氧化、抗肿瘤、抗菌、抗衰老等多种活性。本论文通过HPLC分析发现黑种草子发芽前后化学成分存在明显差异,为深入了解发芽前后黑种草子次生代谢产物的变化,采用现代色谱分离和波谱鉴定技术,从黑种草子种子及其芽中分离鉴定了17个化合物,分别为:山奈酚3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→2)-O-β-D-吡喃半乳糖基(1→2)-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(NIG-1)、山柰素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-O-[α-L-鼠李糖基-(1→6)]-β-D-吡喃葡萄糖(NIG-2)、3-O-[β-D-apiofurarnosyl-(1-6)-β-D-glucopyranoxy]-6-hydroxy-p-cymene(NIG-3)、7-epi-griffonilide(NIG-5)、griffonilide(NIG-6)、menisidaurilide(NIG-7)、补骨脂素(NIG-8)、gnetuhainin O(NIG-9)、(β-D-glucopyranosyl)-8-azabicyclo(5,2,0)-4,9-epoxynona-5,7-diene(NIG-10)、AI-77B(NIG-11)、nigelflavonoside F(NIG-13)、山奈酚-3-O-(O-α-L-鼠李糖基-(1→2)-O-[β-D-葡萄糖基-(1→3)]-β-D-吡喃半乳糖苷)(NIG-14)、槲皮素3-槐三苷(NIG-15)、槲皮素-3-O-(O-α-L-鼠李糖基-(1→2)-O-[β-D-葡萄糖基-(1→3)]-β-D-吡喃半乳糖苷)(NIG-16)、quercetin3-O-β-D-(6-sinapoyl)-glucopyranosyl(1-2)-β-D-glucopyranoside-7-O-β-D-glucopyranoside(NIG-17)、2,4-二羟基苯乙酸乙酯(NIG-18)、槲皮素3-O-(2’’-O-β-吡喃葡萄糖基)-β-D-吡喃半乳糖苷(NIG-19)。其中NIG-2、NIG-3、NIG-5、NIG-6、NIG-7、NIG-8、NIG-9、NIG-10、NIG-11、NIG-18等10个化合物首次从该植物中分离得到,比较发芽前后成分变化发现黑种草子萌发过程伴随着大量的糖苷化化合物的合成。
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