光固化成形材料可见光感光体系的研究

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紫外光固化技术已经发展到很成熟的阶段,但存在成本较高等问题。因此,有必要开发出较低成本的系统。可见光激光由于成本低、能量大、安全性好、固化有效等特点,成为现今开发的热点。本文对于快速成形技术的光敏树脂感光体系进行了研究,探讨了扩大光敏树脂体系光谱响应范围的方法,将SLA光固化树脂的感光范围从紫外光区红移到可见光区,具体讨论了在530nm下(绿光区)提高光敏体系效率的不同途径。合成了一系列的碘鎓盐,并对其进行了表征。通过敏化组分和引发组分的方法,提出二类可应用于光敏树脂中,具有快速电子转移光敏化作用的可见光光敏引发体系。实验结果表明,碘鎓盐本身吸收峰在300nm以下,且存在反应速度慢等特点,难以直接用于快速成形体系中。但它是一类良好的电子受体,本文在碘鎓盐体系中加入了具有较高的给电子能力的叔胺,组成了碘鎓盐-胺光敏引发体系。通过电子给体和电子受体相互作用,形成在基态十分稳定的电荷转移络合物。且体系的吸收光谱有较大的红移,其吸收峰位于可见光区。且在激发态下发生电荷转移跃迁,从而引起光解反应生成具有引发活性的碎片。此外,由于快速成形光固化体系具有粘度大,分子的运动受到极大限制的特点。对于光固化体系,双分子光敏引发体系极大的受扩散速度控制。这将直接影响体系的固化速度。因此,本文通过离子交换反应合成了不同结构的曙红碘鎓盐,组成一种以离子对化合物存在的光敏引发体系。实验表明,曙红碘鎓盐化合物有效地将鎓盐的光谱响应范围扩展到可见光区,并且可发生离子对内电子转移反应,克服了双分子电子转移体系受介质粘度及刚性影响较大的缺点,其光敏引发效率大大提高,在高分子光固化体系中,与一般的双分子感光体系相比,具有无可替代的优势。最后,本文对上述两类可见光引发体系在快速成形SLA体系中的应用作了初步的探讨,提出了针对以上两种引发体系的不同混和聚合体系,在单体中既含可自由基聚合的官能团,又含可阳离子聚合的官能团,利用引发机制不同的优点,可制成感光效率高,且无收缩的聚合物。
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