金属—金属有机骨架化合物杂化材料的合成及性能研究

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贵金属纳米材料和金属有机骨架材料(MOF)在气体传感、催化和生物医学等领域都有着广泛的应用前景。不同尺寸、形貌和组成的材料具有不同的物理化学性质。为了将贵金属纳米粒子和金属有机骨架材料的性能更好的结合,同时有效避免贵金属纳米粒子和金属有机骨架材料的自聚集,理性设计出简易的合成策略具有很重要的意义。本论文主要致力于核壳型贵金属-MOF杂化纳米材料的设计与合成,研究其独特的光学性质及在传感、生物医学等领域的应用。一、基于对晶体成核与生长过程的调控,发展了一种简便合成Au@MOF-5核壳纳米粒子核壳型贵金属-MOF杂化材料的方法。通过改变反应条件,成功实现了对杂化纳米材料粒子尺寸(如MOF-5壳层厚度)的精细调控。值得注意的是,当MOF-5壳层厚度为3.2±0.5纳米时,该Au@MOF-5核壳纳米粒子因其兼有兼具贵金属纳米材料光学和MOF高比表面积的等特性,对混合气体中的二氧化碳分子呈现表面增强拉曼活性,可用于二氧化碳分子的检测。此外,通过改变前驱体反应比例,实现了蛋黄-蛋壳型Au@MOF-5材料的简便合成,其在分子可控释放领域用途广泛。核壳型贵金属-MOF杂化材料,由于其合成简单且兼有核与壳双重性质,有望在纳米反应器和分子可控释放领域得到广泛应用。二、基于对晶体成核与生长过程的调控,发展了一种简便合成核壳型Au@ZIF-8杂化纳米材料的方法。通过控制反应条件,实现了制备出高度单分散性好的Au@ZIF-8杂化材料纳米粒子的,实现了其自组装可控制备。Au@ZIF-8杂化材料毒性较低,有良好的生物相容性;利用Au纳米粒子的光学活性,设计了新型光控多功能癌症诊疗载体,实现了化疗药物的高效载带;激光照射下,纳米载体可实现成像、化疗和热疗等三种功能。三、以MOF为模板,发展了一种绿色合成单分散ZnS超级纳米粒子的方法。在紫外光诱导下,该ZnS超级纳米粒子表现出对PCB153较强的催化还原性能。本合成方法以半胱氨酸为硫源,合成过程简单、条件温和,适合于规模化制备硫化物纳米材料。
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