新型氮杂环卡宾茚基镍配合物的合成及其催化性能的研究

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一、通过(Cp)2Ni,(R-Ind)2Ni(R=H,Me)和不同咪唑盐的配体消除反应,合成了一系列含氮杂环卡宾的茂基镍(Cp)Ni(NHC)X(1,2,3)和茚基镍配合物(Ind)Ni(NHC)X(4,5,6,7,8)(NHC=N-heterocyclic carbene),并用元素分析、核磁、红外、熔点测定等进行了表征,其中1,4,5和6经过了X-单晶衍射的表征。 二、通过氮杂环卡宾茚基镍配合物(Ind)Ni(NHC)X(4,21)和咪唑盐在甲苯回流的条件下的茚消除反应,合成了含双氮杂环卡宾的镍配合物Ni(NHC)2X2(11,12)。双氮杂环卡宾的镍配合物Ni(NHC)2X2(10,11,12,13,14)也可通过(Ind)2Ni和两分子咪唑盐在甲苯回流下的两分子茚消除反应得到。所得配合物均通过了元素分析、核磁、红外、熔点测定等进行了表征,其中10和11经过了X-单晶衍射的表征。 三、通过茂基镍(Cp)Ni(NHC)X(1,2,3)或茚基镍配合物(Ind)Ni(NHC)X(4,20,21)和芳氧钠ArONa的反应,合成了镍的芳氧配合物(Cp)Ni(NHC)(OAr)(15,16)或(Ind)Ni(NHC)(OAr)(17,18),并且用元素分析、核磁、红外、熔点测定等进行了表征,其中15,18经过了X-单晶衍射的表征。 四、通过溴代茚和异丙基咪唑反应合成了茚基功能化的咪唑盐;通过其双锂盐和(DME)NiCl2的反应,合成了茚基功能化的氮杂环卡宾镍的一溴化物(19),并且通过了元素分析、核磁、红外、熔点测定和X-单晶衍射的表征。 五、研究了1,3,4,5和19的催化活性,发现: (1)这些配合物分别与NaBPh4组成的催化体系,均可催化苯乙烯聚合。 (2)配合物1和4与叔丁醇钾组成的体系可以催化碳-氧偶联反应,即Buchwald-Hartwig反应。
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