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在湿法冶金、化工等行业生产中,对生产工艺过程中反应条件和中间产物成分进行在线监测,是高质量、高效率的现代化生产的要求。在工艺参数的监测中,温度、压力、流速等比较容易实现在线检测,已在生产实际中得到普遍的应用。但是,物料成分在线检测的过程复杂、影响因素多,实际应用不多。研究适用于现场检测的分析方法,开发相应的仪器装置,从而推广工业在线成分分析,是现代工业生产中亟待解决的问题。本论文从这一点出发,设计和研制了一种适合于湿法冶金工业中酸、碱和金属离子浓度在线检测的分析仪器。
全文主要分为文献综述、仪器的设计思想和设计方案、实验内容及结果、仪器的组装和测试、结论五个部分。
通过文献调研得知,在线成分检测技术和装置在湿法冶金过程中已有一些应用。在检测对象方面,采用离子选择性电极法、分光光度法对微量成分进行检测的报道较多,以化学分析方法为基础的常量成分检测研究和应用较少。关于检测装置,在仪器自动化程度和数据处理方面进展较快,但在检测部分的功能设置、器件选择等方面并没有摆脱实验室仪器模式的束缚。另一方面,有关溶液处理的器件是实现化学检测过程自动化的重要部分,与检测装置的研究相比这类器件的发展相对滞后。文献表明,光度滴定法是一种较好的适合于工业常量分析的方法,但并未得到广泛应用。本课题确定以工业酸、碱和金属离子浓度在线检测为目标,研制以光度滴定法为基础的在线检测装置。
在仪器的设计思想上,针对在线检测装置的特点,将仪器的专用性、自动化程度、长期稳定性、对恶劣环境的适应性以及维修、维护的方便性等放在更加突出的位置。
试验研究工作主要包括:输液装置的精密度,光源性能、光电器件光谱特性曲线的测试,指示剂变色前后的吸收光谱,滴定池结构的选择,溶液计量的精密度,滴定终点控制方法以及自动时序的确定等。
研制的光度滴定在线检测装置由溶液流路系统、光电终点检测系统、控制系统所组成,实现了滴定过程的自动化。
溶液流路系统由两台蠕动泵、三支电磁阀和滴定池构成。其中,滴定池是完成滴定反应和检测滴定终点的场所;一台蠕动泵用于向滴定池输送试样溶液和抽取滴定后的废液,另一台蠕动泵用于输送滴定剂;有两支电磁阀用于流路切换,另一只用于添加指示剂。
光电终点检测系统由光源、滴定池和光电转换器件构成。滴定终点到来时,滴定池内指示剂颜色发生变化,光电转换器件将这一变化转换成控制信号输入单片机,由单片机控制输液泵停止滴定剂输送。
控制系统由单片机和执行电路构成。单片机用于存储时序、控制时序电路和显示系统,以及测试结果的运算;执行电路用于驱动蠕动泵和电磁阀。仪器的时序设定和启动可通过遥控器实现,时序启动后,仪器自动完成清洗、进样、样品溶液定量、滴定和废液排放全过程。时序的运行状态由四位数码管同步显示,测定结束后自动显示测试结果。
样机配备了计时和计滴两种计量方式,试验结果表明,计时方式计量的精密度比计滴计量方式略好。
以NaOH滴定HCl体系为例,推荐工作参数为:进样量约10mL,采用计时方式计量,进样泵流速18mL/min,滴定泵流速3.5mL/min,加入指示剂0.3mL,阈值选定△A=0.1。在其他滴定体系中可参考这些工作参数选定实验条件。
在确定的工作参数下,样机用于浓度约5mol/L酸碱滴定的相对标准偏差为0.45%;用于约0.02mol/LZn2+络合滴定的相对标准偏差为0.72%;一个测定周期为6~10分钟,能够满足工业在线酸碱和金属离子检测的要求。仪器长期运行稳定可靠,对工业溶液有较好的适应性,可用于高盐体系中的高含量组分的分析,在湿法冶金、化工等领域具有广阔的应用前景。