聚乙二醇、聚乙烯醇改性双网络水凝胶的制备与表征

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水凝胶具有良好的环境友好性和生物相容性,生物、医学应用前景广。虽然双网络水凝胶已经对水凝胶的机械性能欠佳进行了极大地改进,但其制备时间太长、条件苛刻。针对这些问题,论文在不同光源组合下采用两步光固化法制备改性双网络水凝胶。用吸水溶胀法比较凝胶的溶胀性能、氧化还原滴定法对AM吸收量进行定量分析、电镜表征凝胶的网络结构、GPC表征了PEG和PVA辐射前后的分子量、万能测试机比较了不同光源组合下改性双网络水凝胶的机械性能。研究了PEG和PVA改性双网络水凝胶的溶胀动力学。PEG和PVA改性的双网络水凝胶的溶胀率高于未改性的双网络水凝胶,且随PEG和PVA加入量的增加,双网络水凝胶的吸水能力增强。研究了PEG=14.1%单网络水凝胶中AM的含量。结果表明:单网络水凝胶吸收AM可分为:快速吸收、缓慢吸收和吸收平衡三个阶段。快速吸收阶段是吸收过程的关键,在此过程中PEG改性的单网络水凝胶的吸收量是未改性单网络水凝胶的两倍。用SEM和TEM研究了单网络水凝胶的表面形貌和双网络水凝胶的内部结构。通过SEM测试发现:未改性单网络水凝胶的特点是呈框架结构,框架致密且框架的表面光滑,并有类似枝杈结构;PEG=14.1%单网络水凝胶的特点是疏松的网络结构,网络结构中存在很多细小的孔洞;PVA=0.82%单网络水凝胶的特点是主体结构上除分布有褶皱结构外,还分布有细微的规整网络结构,且微网络内嵌于主网络之中。通过TEM切片图可以看出:未改性双网络水凝胶的主网络以大孔为主,其中PAM颗粒大小及颗粒分布不均匀;PEG=14.1%双网络水凝胶的主网络孔径变小,PAM颗粒较大且分布较均匀。表征了PEG和PVA经紫外辐射后分子量及分布的变化。PEG经强光辐射后分子量分布变宽,加入引发剂后辐射会加宽分子量分布;PEG经弱光辐射后会部分分解,但与有无引发剂无关。PVA经强光或弱光辐射后均会产生交联,过滤后的PVA分子量均不变。表征了不同光源组合下双网络水凝胶的机械性能,结果表明:先强后弱光源组合下,PEG=14.1%的双网络水凝胶机械性能最佳,其最大压缩应力达到22.6 MPa,最大拉伸应力达到0.60 MPa;在两步弱光组合下,PVA=0.41%的双网络水凝胶机械性能最佳,其最大压缩应力达到21.0 MPa,最大拉伸应力达到0.70 MPa。研究了PEG和PVA改性双网络水凝胶机械性能增强的机理。PEG改性的增强机理有两方面。第一是是PEG在第一网络形成中起到致孔的作用,使得第一网络产生微孔,AM在第一网络中的微孔中聚合;第二是PEG还诱导AM发生双水相聚合反应,控制PAM颗粒大小及分布的均匀性,使得PAM颗粒大小和分布趋于均匀,增强了双网络水凝胶的机械性能。PVA的增强机理是PVA在第一网络形成中,同时形成内嵌于第一网络中的微网络,从而增强了双网络水凝胶的机械性能。
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