格氏试剂是最常用和最重要的有机金属试剂之一,格氏试剂对醛的加成是有机合成中形成碳碳键的重要方法之一。格氏试剂对醛的不对称加成是获得光学活性手性仲醇的重要手段,但是由于格氏试剂的活性太高,格氏试剂对醛的不对称加成研究仍然有一定的难度和挑战性。目前,格氏试剂对醛不对称加成研究的主要方向有两个：一种利用手性胺实现格氏试剂对醛的不对称加成。另外一种是把格氏试剂先转化成其它的活性较弱的有机金属试剂如R2Zn、R3A1、R-Ti等,再与醛进行不对称催化。这两种方法有操作复杂、价格昂贵、原子经济性低等一些缺点,所以能够在温和条件下实现格氏试剂对醛的直接不对称加成具有非常重要的价值。我们研究发现,可以用二甲胺基乙基醚(BDMAEE)可以把高活性的格氏试剂部分钝化,钝化后的格氏试剂对醛的不对称加成反应可以在比较温和的条件下进行,并且得到了非常不错的结果。由于乙烯基格氏自身的特殊性,其对醛的不对称催化研究成功的报道还非常少。已经报道的方法主要是把乙烯基格氏转化成乙烯基锌和乙烯基铋等,然后再与醛进行不对称加成,这些方法操作复杂、原子经济性低。据我们了解还没有关于乙烯基格氏与醛进行直接不对称催化的成功报道,所以能够实现温和条件下乙烯基格氏对醛的直接不对称加成具有非常重要的意义同时极具挑战性。我们以甲基叔丁基醚(MTBE)作溶剂,BINOL及其衍生物作手性配体,用等量的双(二甲胺基乙基醚)(BDMAEE)或BDMAEE的类似物钝化乙烯基格氏。乙烯基格氏对苯甲醛不对称加成取得了61%的ee值。