4H-吡喃衍生物的合成与光化学反应研究

来源 :北京工业大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:siman2008
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4H-吡喃类化合物是很多天然产物的基本结构单元,也是合成其它杂环化合物的重要中间体,其中2-氨基-3-氰基-4H-吡喃衍生物具有光学活性和药理活性,因此其合成和应用研究引起人们的重视。目前有关2-氨基-3-氰基-4H-吡喃光化学性质研究的文献报道较少,所以本论文以研究2-氨基-3-氰基-4H-吡喃的合成和光化学性质为目的,期望为其应用提供理论基础和实践数据。2-氨基-3-氰基-4H-吡喃的合成研究。在综述4H-吡喃衍生物的合成方法及超声辐射在有机合成中应用的文献基础上,确定超声辅助合成2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-吡喃的合成路线是以苯甲醛、丙二腈和乙酰乙酸乙酯为原料的缩合和迈克尔加成反应。探讨了催化剂(三乙胺、哌啶、乙醇钠和氢氧化钠)、催化剂用量和溶剂(二氯甲烷、乙腈、乙醇和DMF)对反应的影响,随后研究超声功率(80W、150W、250W)和温度(30oC、50oC、80oC)对反应产率的影响,并得到合成2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-吡喃反应的最佳条件。为了验证该方法的通用性,选择苯环上带有-F、-Cl、-Br、-NO2和-OCH3等不同取代基的苯甲醛,在最佳制备条件下,对其进行超声辅助合成,得到了2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-吡喃衍生物11个。2-氨基-3-氰基-4H-吡喃光化学性质的研究。采用紫外-可见光吸收光谱和分子荧光光谱,对2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-吡喃的光稳定性和光化学性质进行研究,探讨其光化学性质与结构之间的关系;通过对2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-吡喃的光化学反应的研究,光反应产物经过分离,鉴定为互几何构型不同的多官能团1,3-丁二烯衍生物;应用电子顺磁共振技术探讨2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-吡喃的光化学反应机理。15个光反应产物未见文献报道,其结构得到核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和高分辨质谱等的验证。
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