20世纪80年代以来,从桑科植物中分离得到四十多类上百种prenylflavonoid Diels-Alder类型的天然产物,它们在自然界广泛存在并具有多种重要的生物活性。多酚羟基和具有三个手性中心的环己烯骨架是这类天然产物分子共同的结构特征。由于其良好的生物活性和合成上的挑战性,这类天然产物近年来受到合成化学家不断地关注。我们应用本课题组发展的手性硼酸复合物催化不对称的Diels-Alder反应作为关键步骤,利用简洁高效的合成路线,首次完成了这类天然产物中四个代表性分子的不对称仿生全合成。该合成工作也为这类化合物的生源合成途径提供了论证和强有力的支持。本论文的另一部分工作是对迁移型松香烷二萜类天然产物全合成研究的探索,这类天然产物的核心骨架是6/6/6/5四环体系,不同天然产物在不同位置的氧化态不同。我们对6/6/6/5四环核心骨架用不同的策略进行了初步的合成探索。该论文主要有四章,第一章主要论述了prenylflavonoid Diels-Alder类型天然产物的分离、分类,生源合成途径以及Diels-Alder酶的研究进展。接着对这类天然产物的合成研究进展进行了概述。论文的第二章主要阐述kuwanon I and kuwanon J,brosimone A and brosimone B这四个代表性分子的全合成工作。首先进行了手性硼酸复合物催化模型底物发生不对称Diels-Alder反应的研究,然后再进行天然产物的全合成,由共同的中间体出发,经过7步转化首次完成了这四个分子的不对称仿生全合成。本文首次运用钌复合物Ru(bpy)3Cl2·6H2O作为光敏剂催化区域选择性的Schenck-ene反应。此外,运用了“一锅法”串联的分子间Diels-Alder/分子内Diels-Alder反应等新的仿生合成策略。最后,亲二烯体经过Schenck-ene反应,还原反应以及脱水反应三步转化高效合成二烯体,验证了生源上二烯体来自亲二烯体。第三章主要阐述了松香烷二萜类天然产物的分离,分类以及重要生物活性,其中迁移型松香烷的核心骨架是6/6/6/5四环体系。我们尝试用手性亚砜诱导不对称的Diels-Alder反应,苯环参与的6-π电子环化反应以及炔烃参与的多烯环化反应三种策略去构建6/6/6/5四环核心骨架,后续的研究工作仍在进行当中。第四章主要是各步化学反应操作过程的详细描述以及各化合物的表征数据。