2,3,5-三氯吡啶合成工艺研究

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2,3,5-三氯吡啶是合成3,5-二氯-2-氧基醚吡啶与噁草醚等杀虫剂与除草剂的重要农药中间体。本文通过对合成工艺的对比,确定了锌粉还原五氯吡啶合成2,3,5-三氯吡啶的工艺路线,该法具有原料易得,反应路线较短等优点。通过正交实验,确定了锌粉还原的优化反应条件为:反应温度75℃;反应时间5h;氢氧化钠浓度8mol/L;原料配比n(锌粉):n(五氯吡啶)=3。在此条件下,2,3,5-三氯吡啶合成收率66%,比文献收率提高3%左右。从反应机理出发,建立了锌粉还原五氯吡啶合成2,3,5-三氯吡啶的宏观动力学模型。采用Matlab程序编程,利用单纯形法对模型参数进行了估值。在实验范围内,模型计算值与实验值吻合较好,通过模型检验表明该动力学模型是可靠的。由反应活化能可知,降低反应温度有利于提高2,3,5-三氯吡啶的合成收率,为工业反应器的放大与进一步优化提供了理论指导。通过添加相转移催化剂,能明显加快反应速率。探讨了相转移催化锌粉还原五氯吡啶合成2,3,5-三氯吡啶的反应机理。确定了相转移催化锌粉还原的优化工艺条件:反应温度50℃、反应时间6小时、NaOH溶液浓度8mol/L、n(锌粉):n(五氯吡啶):n(四甲基溴化铵)=3~3.5:1:0.05。在此条件下,收率可达73%以上。新工艺具有反应时间短,锌粉用量少,产品收率高等特点。2,3,5-三氯吡啶合成收率比文献报道的收率提高了10%左右。
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