β-环糊精衍生物的制备及其对钍的应用研究

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环糊精是一类天然绿色手性高分子化合物,在环境分析、香精香料包合处理、高分子合成工艺、药剂学以及手性药物拆分等领域具有广阔的应用前景。但单纯的环糊精因其机械性能差、可溶性等缺陷很难在固相萃取、液相分离等领域得到更为深入的开发与利用。因此,如何解决当前环糊精的固相化衍生以将其更好地在手性拆分等领域获得更出色的应用是非常迫切和重要的。使用价格便宜易得、粒径大小可控、机械性能良好、热稳定性优异以及耐酸碱等的硅胶材料作为固相载体将环糊精接枝于其表面形成一种新型的功能材料将会是一种不错的选择。因此,本论文主要研究β-环糊精衍生物的制备以及该材料的性能及其对钍的应用研究。主要包括以下四个方面的工作:1.对β-环糊精的基本概况及其衍生物在环境分析、香精香料领域、高分子领域、药剂学及手性拆分领域的相关研究报道做了综述性总结,对课题的提出及课题研究的方向做出了可行性分析。2.采取搅拌溶解—析出法制备二苯甲酰甲烷/β-CD包合物,通过综合热分析、傅里叶红外对二苯甲酰甲烷/β-环糊精包合物及两者物理混合物进行性能表征,利用紫外可见分光光度计对二苯甲酰甲烷与β-环糊精的结合性能及β-环糊精对二苯甲酰甲烷在水相中的增溶性能进行表征。结果表明,利用该方法进行包合物的制备科学合理,制备过程简单可行性强。β-CD对目标药物分子二苯甲酰甲烷在水中有较强的增溶效果,最高可增加7.26倍;对DBM的包合效果优异,包合常数高达93.31%,并且载药常数达到35.4mg/g。3.利用氨基功能化硅胶为固相载体,以可双向反应的环氧氯丙烷为链接剂,将β-环糊精吸附材料接枝到硅胶表面,制备了性能稳定、耐酸碱性的β-环糊精键合硅胶固相吸附富集材料。通过金属离子螯合剂二苯甲酰甲烷辅助作用对钍离子进行快速吸附,材料可重复利用。X-射线光电子能谱仪(XPS)对各实验材料进行了元素分析,确认了材料合成成功的可靠性,扫描电镜分析了材料的外部形貌,傅里叶红外对材料吸附钍离子前后进行表征,紫外分光光度计对吸附后样品进行浓度分析。酸性条件下(pH=2~3),所制备材料对钍的吸附过程在室温下3h可达平衡,最大吸附容量可达7.8mg/g,吸附率达78%。以25mg/L的Fe3+、Al3+,20mg/L的Ca2+、Zn2+、Fe2+、Mg2+、Cu2+为干扰离子,对Th4+的吸附几乎不产生影响。4.利用丙烯酰化β-环糊精作为功能单体,在功能化硅胶表面进行接枝聚合制备了一种新型的二苯甲酰甲烷表面印迹聚合物,并将该聚合物应用于钍(Ⅳ)离子的吸附分析研究。X-射线光电子能谱仪和傅里叶红外光谱仪被用来对合成材料进行分析以确定该制备技术的可靠性;利用扫描电镜和综合热分析仪对制备材料的外表面形貌及该材料的热稳定性能进行了分析研究。紫外-可见分光光度计对钍(Ⅳ)离子浓度进行分析检测。考查研究了pH值、动态、静态吸附性能,结果显示:在pH为3.5时,该印迹聚合物对钍(Ⅳ)的吸附过程可在45分钟内达到平衡,最大吸附容量为30.8mg/g,对钍(Ⅳ)的去除率可达到88.1%。
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