加氢脱硫催化剂的结构特征及原位表征

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 6次 | 上传用户:along_1979
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清洁汽油生产目前面临巨大挑战,对加氢脱硫催化剂的基础研究十分必要。原位技术可以在催化剂工作状态下研究催化剂的结构变化,可以得到活性相结构、吸附模式、反应中间体、反应机理等重要信息,是催化剂研究的有力工具。本实验利用等体积浸渍法制备了一系列工业常用的加氢脱硫催化剂,Co/γ-Al2O3、Moγ-Al2O3、MoCo/γ-Al2O3、CoMo/γ-Al2O3,然后对催化剂进行硫化预处理,利用BET、XRD、FTIR、Laser Raman等手段对氧化态催化剂和硫化态催化剂进行农征,研究催化剂农而的结构特征。结果表明:对于Co/γ-Al2O3,表面很容易形成Co3O4;对于Mo/γ-Al2O3,表面存在四而体配位Mo、八面体配位Mo、多聚体Mo和晶体MoO3等;加入Co之后,形成了Co/γ-Al2O3晶体MoO3减少,说明Co的加入促进了Mo在γ-Al2O3上的分散。原位漫反射红外(In-situ DRIFTS)实验结果表明,嚷吩吸附在不饱和配位Mo原子上,S原子和Mo形成S-M键,使电子从S流向Mo,破坏了了噻吩的芳香性,弱化了C-S键,达到脱硫的目的。Co的加入,一方面改善Mo的分布,形成更多的活性相,另方一面,增加Mo的缺电子一性,强化了S-M键,使S更容易脱除,提高反应活性。原位拉曼实验结果表明,钝化态催化剂很容易在氢气氛围下活化,在反应条件下,只观察到MoS2,说明MoS2是加氢脱硫的活性相。对于Al2O3、Mo/γ-Al2O3、MoCo/γ-Al2O3,各物种的还原温度各不相同,而且小同振动模式的被还原温度也各不相同。原位XRD实验证实:硫化态催化剂在升温过程,500℃时发生相变,形成MoO3相,继续升温,S原子被0原子替换,硫化态催化剂转化为氧化态。
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