【摘 要】
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全息高分子/液晶复合材料是一类结构功能一体化的高分子复合材料,不仅能够通过周期性的有序相分离结构存储光波的振幅、相位等全部信息,还可以通过引入的光响应性液晶等存储其他信息,在高端防伪、高密度数据存储等高新技术领域具有广阔的应用前景。然而,设计合成与全息复合材料体系相容的光响应性液晶是一大难题。本文设计合成了基于α-氰基二苯乙烯的光响应性液晶,然后与全息高分子/液晶复合材料集成,通过烯类单体的自由基
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全息高分子/液晶复合材料是一类结构功能一体化的高分子复合材料,不仅能够通过周期性的有序相分离结构存储光波的振幅、相位等全部信息,还可以通过引入的光响应性液晶等存储其他信息,在高端防伪、高密度数据存储等高新技术领域具有广阔的应用前景。然而,设计合成与全息复合材料体系相容的光响应性液晶是一大难题。本文设计合成了基于α-氰基二苯乙烯的光响应性液晶,然后与全息高分子/液晶复合材料集成,通过烯类单体的自由基光聚合与α-氰基二苯乙烯的[2+2]环加成这两类正交反应制得了具有全息、发光双重图像功能的全息高分子/液晶复合材料。首先设计合成了五氧十四烷修饰的α-氰基二苯乙烯(Z)-α-CNOC。研究发现,(Z)-α-CNOC在较宽温度区间内表现出近晶相液晶行为,且具有聚集诱导发光(AIE)效应。(Z)-α-CNOC的光响应行为依赖于分子的聚集状态,在溶液中被365 nm紫外光辐照后由Z式构型变为E式构型,被254 nm紫外光辐照后能够部分回复;在本体中主要发生[2+2]环加成反应。环加成反应导致荧光发射波长蓝移且发射强度增加,但液晶性消失。将(Z)-α-CNOC引入全息高分子/液晶复合材料中,尽管能够通过紫外光辐照下的[2+2]环加成反应存储荧光图像,然而,(Z)-α-CNOC的引入影响了复合体系的相分离行为,使复合材料的光栅衍射效率显著降低。随后,以双(三氮唑)吡啶衍生物为主配体,烷氧基α-氰基二苯乙烯修饰的吡啶衍生物为辅配体,设计合成了光响应性铂(Ⅱ)配合物PtCS。PtCS在室温下表现出六方柱状液晶相,对紫外光的响应行为也依赖于分子的聚集状态。在溶液中,PtCS发绿色光,发光强度随着365nm紫外光辐照时间的延长而逐渐减弱,当被254nm紫外光辐照时能够部分回复。在本体中,PtCS不发光,被365nm紫外光辐照时主要发生[2+2]环加成反应,生成二聚体2PtCS,产生黄色发光,并保留了液晶性。将PtCS与全息高分子/液晶复合材料集成,制得了光响应性全息高分子/液晶复合材料。当PtCS的含量低于3 wt%时,复合材料的光栅衍射效率保持在90%以上。PtCS、2PtCS能够与复合材料中的向列相液晶P0616A发生F?ster共振能量转移,改变了复合材料的发光行为,使复合材料的发光颜色从紫外光辐照前的蓝色转变为紫外光辐照后的黄色。最后,在存储全息图像的基础上,在全息高分子/液晶复合材料中无串扰存储了发光图像。双重图像的显示互不干扰,难以伪造,为高端防伪提供了新思路。
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