纤维素聚集诱导荧光材料的制备、性质及其应用

来源 :武汉大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:luxiliang
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着能源转型和可持续发展的需要,可再生生物质资源的开发和利用越来越受到重视。纤维素作为地球上最丰富的天然高分子,在构建功能材料方面得到广泛的应用。其中,高分子荧光材料因具有独特的光物理化学性质,在生物化学传感、分子离子检测、荧光成像、智能材料和光电器件等领域具有应用前景。然而,传统的荧光材料具有聚集导致淬灭(ACQ)效应,这在很大程度上限制了其应用。而聚集诱导发光(AIE)材料打破了ACQ效应的限制,使其可用于聚集态或固态发光材料。本工作以纤维素为基体,经过物理或化学改性方法制备出具有AIE性质的荧光材料,并对其结构、性质和应用进行研究。本论文的主要创新包括以下几点:(1)通过疏水和静电相互作用制备具有AIE性质的荧光纳米复合物和纤维素荧光胶束,并对其结构性质进行表征,考察其在离子检测和载药释药中的应用;(2)通过炔-叠氮点击反应制备新型的纤维素聚集诱导荧光材料,并对其结构与性能进行表征,研究其在温度传感、细胞成像及离子检测中的应用;(3)研究纤维素及其衍生物的聚集诱导荧光行为,并对纤维素荧光产生的机理进行探讨。本论文的主要研究内容和结论包括以下几个部分:通过静电相互作用,纤维素季铵盐(QC)和1,1,2-三苯基-2-[4-(3-磺酸异丙基)-苯基]-乙烯钠盐(SPOTPE)复合制备水溶性的SPOTPE/QC荧光纳米复合物,并考察其荧光性质以及在Fe3+检测中的应用。研究表明,SPOTPE与QC紧密地结合并被包裹于其中。与同等浓度的SPOTPE或QC溶液相比,SPOTPE/QC的荧光强度由于SPOTPE在QC分子链上的聚集而显著增强,并在p H为5.0~10.0的范围内保持荧光性质稳定。SPOTPE/QC对Fe3+具有良好的荧光响应性并能够快速淬灭荧光。当干扰离子存在时,SPOTPE/QC纳米复合物对Fe3+表现良好的选择性,可实现对水体系中Fe3+的灵敏、快速和定量检测,检测限为2.92×10-6 M。通过在纤维素链上引入疏水性十六烷基链和亲水性季铵基团,合成两亲性的纤维素衍生物QHMC。利用静电或疏水相互作用通过共混透析或后复合的方式制备荧光纳米复合胶束SPOTPE@QHMC和QHMC+SPOTPE。研究表明,由于十六烷基链的引入,QHMC在水溶液中自组装形成纳米胶束,SPOTPE@QHMC中的SPOTPE分子通过疏水作用被大部分包裹在胶束内核,QHMC+SPOTPE中的SPOTPE则通过静电相互作用结合在胶束的表面。相比共混透析制备的荧光胶束,通过后复合方式制备的胶束粒径更大,ζ-电势更小,对DOX的载药容量和载药效率更高。同时,所构建的荧光胶束具有低细胞毒性,可用于细胞成像研究。基于点击化学,通过三步反应将1,1,2-三苯基-2-(对-羟苯基)-乙烯(TPEOH)键接到甲基纤维素(MC)上合成荧光纤维素MC-TPE,并对其结构、形貌和溶液的温度响应性进行考察。由于疏水基团TPE的引入,MC-TPE在水溶液中自组装形成纳米胶束,其粒径随TPE取代度(DS)的增大而增大。升温过程中,MC-TPE水溶液表现出溶液-凝胶化转变行为,且凝胶化转变温度随DS增大而降低。MC-TPE水溶液的荧光强度在10~56℃范围内随着温度的升高而降低,且与温度之间呈线性相关关系,可用作荧光温度传感器。同时,MC-TPE对COS-7和MCF-7均具有较低的细胞毒性,可用于细胞成像。通过炔-叠氮点击反应合成TPE标记的羟丙基纤维素HPC-TPE,考察温度对其溶液性质的影响,并研究其对Fe3+的检测。由于TPE的引入,HPC-TPE在水溶液中自组装形成纳米胶束。随温度升高,HPC-TPE水溶液发生溶液-凝胶化转变,其透光率和流体力学半径降低;降温时可恢复,显示出热可逆行为。HPC-TPE的荧光强度受浓度、取代度和温度的影响。对于低取代度的HPC-TPE试样,在10~46℃范围内,其荧光强度随温度的升高而降低,温度起主导作用;在46~56℃范围内,荧光强度增强,AIE效应起主导作用。高取代度的HPC-TPE试样的荧光强度主要受温度的影响,从10℃升高到56℃时其荧光强度降低。HPC-TPE对Fe3+具有快速、灵敏和选择性识别的能力,在10℃条件下其检测灵敏度更好,而在25℃条件下其淬灭效率更好。通过研究纤维素-NaOH/尿素溶液、HPC水溶液,纤维素及其衍生物的固态荧光性质,以及单糖、二糖和多糖的固态荧光性质来考察纤维素类材料产生荧光的机理。研究表明,升温过程中,纤维素及HPC溶液发生凝胶化转变,其荧光强度逐渐增强,表现出聚集诱导荧光行为。其中,纤维素溶液的凝胶转变为热不可逆过程,HPC溶液的凝胶转变为热可逆过程且其荧光在降温时可恢复至原来的水平。纤维素及其衍生物的粉末及膜材料均表现出相似的荧光性质,表明纤维素结构决定了纤维素及其衍生物的荧光性质,且纤维素膜的荧光强度随膜数量的增加而增强,且在一定范围内呈线性相关关系。单糖、二糖、多糖和淀粉等均表现相似的荧光性质,说明D-吡喃型葡萄糖单元是纤维素及其衍生物产生荧光的根本原因和来源。本论文以纤维素为基体,通过物理和化学法制备高分子聚集诱导荧光材料,并研究其在温度传感、细胞成像及Fe3+检测中的应用。这些成果为纤维素荧光材料的构建提供新的方法和途径,具有重要的学术价值和应用前景。同时,对纤维素的荧光产生机理进行探索,为纤维素的深入研究及拓展其应用提供科学依据。
其他文献
当前的中国城市社区呈现出极大的复杂性,体现于特定社区内部居住形态的多样化与社区组织网络高度复杂化。同时,社区隔离化、碎片化、异质性以及社会流动性等因素加大了社区治理的难度。在城市社区内部存在一个复杂的组织、动员和治理问题。因此,有效的整合式治理成为社区治理的当然选择,这种整合式治理是通过制度化和组织化手段来实现的。组织制度理论认为,制度因素对组织与个体的影响愈发凸显,它不仅决定了组织的结构,同时还
自然环境下种植的苹果在成熟期需要进行集中采摘,工作量大,在目前农业劳动力短缺的大背景下,急需研发智能化农业采摘装备,因此,苹果采摘机器人的研究具有重要意义。目前制约苹果采摘机器人性能提升的技术瓶颈,主要集中在复杂环境下图像信息获取、苹果目标识别跟踪、定位与控制等方面。据此,本文的研究重点放在机器人采摘过程中图像去雾、动态苹果的跟踪识别和伺服控制等方面,取得的主要研究成果如下:(1)针对雾霾条件下苹
化合物材料是人类社会广泛使用的一种材料,其典型代表包括陶瓷化合物和半导体化合物。这些材料的表面在自然环境中经常会发生结构演变、形成钝化层,这些钝化层的应用范围涉及日常生产生活的多个领域,如海洋、化工、半导体、汽车、陶瓷等工业。学术界和工业界已经发现,在原子尺度下表征上述材料钝化层的结构演变细节对揭示钝化层的构效关系以及材料抗腐蚀性、热稳定性等方面的调控具有重要意义。鉴于二元和三元化合物是成分最简单
现代司法作为国家政治体制的重要组成部分,在传统的司法裁判、解决纠纷功能之外,附设了基本的政治功能。现代司法的政治功能,是指现代司法体制作为国家政治体制的重要组成部分,其所进行的司法活动对于整体国家政治体制所作出的贡献。司法是政治权力的组成者,司法是民主制度的维护者,司法是法治国家的建设者,是现代司法实现政治功能的三方面的必要性。司法主体较为独立、专业、安全,司法方式较为文明、理性、和平,司法程序较
宽视场、高分辨率图像是进行场景理解的基础。由于传感器尺寸、视场范围、拍摄条件等因素的限制,宽视场和高分辨率之间存在着矛盾,无法同时获取宽幅面、大视场的高分辨率图像。一种有效的解决方法就是图像拼接,即在保证一定重叠率情况下对观测区域进行连续图像采集,然后将其合成一幅幅面更宽、视角更大的镶嵌图像,从而扩展图像的视场角。图像拼接广泛应用于摄影测量、虚拟现实、安防监控以及军事侦查等领域,是当前摄影测量、图
汽车轻量化是在保证强度和安全性能前提下尽量降低整车装备质量,因此,重量轻、比强度比弹性模量高的镁合金显示了广阔的应用前景。为了解决镁合金汽车部件冷连接时与钢质铆钉之间的接触腐蚀问题,本文通过微弧氧化(MAO)技术在10B21铆钉钢表面制备MAO-PTFE自润滑高耐蚀复合涂层。首先通过控制变量法研究并选取最优的负电压参数,制备以α-Al2O3为主的MAO陶瓷涂层,并在此基础上通过向电解液体系中直接加
样品前处理是复杂样品分析中非常重要的一个步骤,直接影响了分析结果的准确度、灵敏度和重复性。固相微萃取技术(SPME)是一种操作简便、快速、高效、有机溶剂消耗少的样品前处理技术,非常适合用于复杂样品体系的预处理。萃取材料是固相微萃取技术的核心部分,其性质直接决定了方法的适用范围和萃取效率。因此开发新型、高效、高选择的萃取材料是固相微萃取技术的重要研究内容之一。本文主要基于低共熔溶剂、共价有机框架材料
中药是中国传统文化的瑰宝,但中药成分的复杂性导致的有效性与安全性的保障一直是其难以走向世界的原因。开发中药化学成分快速鉴定和高效分离的方法,是中药分析领域亟待解决的关键所在。高效液相色谱-质谱(LC-MS)因其高分离能力,高选择性、高灵敏度等特点,可在线同时获得数十上百种化合物的结构信息,为中药化学成分的定性与定量分析提供更简便、更快速的方法,已成为中药分析的首选技术。我国木犀属木犀(桂花树)的自
癌症作为威胁人类健康的重大疾病具有免疫抑制和免疫逃逸特性。传统的治疗手段如化疗和放疗常常面临毒副作用大、易发生耐受、易复发的问题。免疫疗法旨在激活自身的免疫系统以对抗癌症,其具有无毒副作用、复发率低、预后好等优势,是目前公认的一种很有前途的癌症治疗方法。由于肿瘤部位存在的免疫抑制微环境常常保护肿瘤细胞逃避免疫系统攻击,因此克服肿瘤相关免疫抑制对肿瘤免疫疗法至关重要。一系列核酸类药物可通过多种途径逆
Fe-Mn-Al-Ni基形状记忆合金,具有优异的加工性能、较高的强度、良好的超弹性和成本较低等优点,近年来受到人们的广泛关注,是一种极具发展潜力的新型Fe基记忆合金。为进一步提高其应变特性,本文通过在该体系中添加微量Nb和C元素,制备出新型的Fe-Mn-Al-Ni形状记忆合金。系统研究了铸态合金在热处理过程中的组织演变,对比分析了一步时效与两步时效的铸态及热轧态合金的形状记忆效应、超弹性及耐腐蚀性