硅氧烷混合环体制备多基团共改性硅油的合成工艺及其性能研究

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硅油具有优异的拒水性、电绝缘性、耐候性、化学惰性、抗药性等,在皮革纺织、建筑材料、美容化妆、医药等领域具有广阔的用途。硅油同样存在着极压润滑性能较差、与有机物的相容性较差等缺陷。本课题开展多基团共改性硅油产品的合成工艺、分子链结构组成、基本物性与应用性能研究。采取一种更为有效的方法,以硅氧烷混合环体为原料,通过开环聚合反应制备改性硅油。本文的第一部分中,利用二氯硅烷反应合成含苯基的硅氧烷混合环体,以GC/MS测定混合环体组成,发现以3~5元环体为主,超过60%的环体中含有苯基基团。分别以两种原料合成甲基苯基硅油:(1)以制备的甲基苯基硅氧烷混合环体为原料合成样(PPMS-M);(2)以1,2,3-三苯基三甲基环三硅氧烷(P3)与二甲基环四硅氧烷环体(D4)的共混溶液为原料制备(PPMS-PD)。通过NMR、 FTIR、GPC等对分子结构进行表征,对比发现PPMS-M中苯基在链节中的分布更为均匀。对比P PMS-M与PPMS-PD的热稳定性能,在相同的苯基含量以及数均分子量条件下,PPMS-M的初始分解温度要比PPMS-PD高出30℃~40℃。苯基硅油的初始分解温度随着苯基含量的增加而增加,随着数均分子量的增加而增加,但是当苯基含量超过10wt.%,数均分子量超过3×104 g/mol后体系的热稳定性能基本保持稳定。本文的第二部分中,通过氯硅烷水解反应合成含多取代基团的硅氧烷混合环体。以混合环体为原料,采用本体聚合法制备苯基、三氟丙基、十二烷基共改性硅油。以NMR、FTIR、GPC等对分子结构进行表征。探讨了反应过程中的影响因素,发现较高的反应温度,较长的反应时间更有利于聚合反应的发生。对比改性硅油性能发现:在硅油中引入苯基基团能够极大的提升硅油的耐温性能,初始分解温度甚至超过400℃(Mn为3×104 g/mol、F wt.%为10%、Ph wt.%为5%);引入三氟丙基可以进一步提升硅油的分子柔顺性(较低的玻璃化转变温度)、粘温性能(粘温指数低于0.60)、表面性能(水接触角达112.6°)、润滑性能(40kgf载荷下磨斑直径0.54mm);引入十二烷基可以改善硅油与烃基类油的相容性,有利于与基础润滑油的复配使用。
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