一价阳离子掺杂β-MnO2的可控合成及其储锌性能研究

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:woaiyan0
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
水系锌离子电池由于其成本低廉、制作工艺简单、安全性高、氧化还原电势低和理论容量高等优点被认为是较有潜力的绿色储能器件之一。近年来,科研工作者围绕水系锌离子电池开展了一系列正极材料、电解液和锌负极的科学研究并取得了一点的研究成果,推动其在可穿戴电子器件中的应用和发展。正极材料作为锌离子电池的核心组成部分是决定电池性能好坏的决定因素之一,因此针对高性能正极材料的研究开展了广泛的研究工作。在常见的锌离子电池正极材料中,二氧化锰(MnO2)具有低毒性、高开路电压和原料廉价易得等优点,被认为是高性能水系锌离子电池的理想正极材料。但是,在电化学反应过程中伴随着Zn2+的嵌入和脱出反应,MnO2电极材料中存在不可逆的结构坍塌(Jahn-Teller效应)导致电池循环稳定性差和输出功率低等的问题。本论文以MnO2为研究对象,采用简单的水热反应法合成两种不同阳离子掺杂的MnO2,化学掺杂在很大程度上提升了MnO2电极在充放电过程中的结构稳定性和可逆性,显著提升水系锌离子电池的电化学性能。主要研究内容如下:钠离子掺杂MnO2(NaMO)的合成与性能研究。提出一种以简单的溶剂热法实现NaMO纳米棒的制备方法。钠离子掺杂不仅能够增加MnO2的层间距提高电化学反应过程中的电荷传输效率,而且可以稳定MnO2的晶型结构降低其因Mn3+的歧化反应引起的结构坍塌。以NaMO作为活性正极材料组装水系锌离子电池表现出较好的电化学稳定性和可逆性。此外,即使在4.0 A g-1大电流密度下经过1000周充放电循环电池仍能保留55.8 mAh g-1,远优于基于传统MnO2电极材料组装的锌离子电池。此外,得益于钠离子掺杂增加了MnO2的层间距,钠离子掺杂显著提升了电池反应中Zn2+的嵌入和脱出过程,Zn//NaMO电池表现出较优的电化学稳定性能。铵根离子掺杂MnO2(NMO)的合成与性能研究。基于上一章节中NaMO电极材料的制备方法和性能研究结果,本章节通过调控原始反应物的组成采用水热反应法构筑了具有更小离子半径的铵根离子掺杂MnO2电极材料并探究其对Zn2+和H+嵌入和脱出反应的影响。与Na+相比,NH4+掺杂不仅可以增加MnO2的层间距,而且可以通过形成分子间氢键稳定MnO2的隧道结构,从而进一步提高水系锌离子电池的电化学稳定性能。首先,通过调控样品洗涤次数并结合固态核磁谱图和质谱探究NH4+在MnO2中的掺杂化学状态。其次,采用SEM、TEM和FT-IR进一步证实NH4+在MnO2中有效残留(即通过洗涤过程实现有效掺杂)。最后,以NMO为活性电极材料组装水系锌离子电池并进行电化学性能测试分析。相比于上一章节的NaMO和MnO2,NMO电极表现出更为优异的电化学稳定性和可逆性。基于NMO组装的水系锌离子电池在4.0 A g-1电流密度下,可以稳定循环1000周,同时保持113.9 mAh g-1的可逆比容量;即使在8.0 A g-1的大电流密度下,电池仍可以稳定循环10000周且保持42.7 mAh g-1的可逆比容量。此外,优化电池的电解液组分和洗涤次数对NMO的影响,获得具有高倍率性能和长循环寿命的水系锌离子电池。总之,本论文提出一种普适的溶剂热法构筑不同阳离子掺杂MnO2活性电极材料并应用于水系锌离子电池体系;NH4+和Na+的掺杂在一定程度上解决了Jahn-Teller效应导致的MnO2结构不稳定及迟缓电化学反应等问题,为高性能水系锌离子电池正极材料的研究提供了新思路。
其他文献
柏拉图作为古希腊著名的哲学家,他的思想涵盖了哲学、政治、经济、文化、教育等各个领域。阶层美德思想则是柏拉图设计的西方政治伦理史上第一个系统完备的阶层美德理论且影响持久深远。柏拉图试图通过他的阶层美德思想构建理想城邦以达到至善的目的。本论文试图从柏拉图的《理想国》等经典著作着手,从政治伦理学的角度深度解读和分析阶层美德思想的历史根源、主要内容、应用逻辑及价值评析,以达到对柏拉图的阶层美德思想的新的认
学位
氮空位色心(Nitrogen-vacancy center,NV center)是金刚石晶格中氮原子和紧邻的空位形成的点缺陷结构。带负电的NV色心具有独特的自旋和电子能级结构,其自旋在室温下具有长的量子相干时间,并可通过光学手段对其量子态进行初始化和读出。因此,NV色心作为一种典型的固体量子比特在量子传感、量子信息等领域得到了广泛地应用。其中,金刚石NV色心系综和微波谐振腔构成的复合系统备受关注。
学位
当一束光照射在贵金属上,金属表面自由电子被入射光子所激发从而发生集体震荡,这种电磁现象称之为表面等离激元(Surface Plasmons,SPs),其能够在微纳尺度内实现对光的操控。超材料(Metamaterials)是人们在探索纳米光学器件时发现的一类新材料,其材料特性取决于构成它的结构。基于表面等离激元的超材料因其独特的光学特性和良好的可操控性引起了广泛关注,在微纳加工技术的支持下可用于制造
学位
学位
随着电子信息产业的飞速发展,半导体器件得到了广泛应用。单晶硅抛光片是生产半导体器件的基础材料,通常采用直拉法生产单晶硅棒,然后经过滚磨、切片、抛光、清洗等工艺制备而成。在硅片的加工过程中,利用激光在硅片表面刻印编码,作为硅片加工、流转的唯一标识,并在数据库中关联对应的生产过程数据,用于产品全生命周期管理。由于硅片表面光滑、标识字符尺寸小、刻痕浅,通用字符识别设备无法直接应用,目前国内硅片生产过程中
学位
城市轨道交通随着国内经济快速增长而在各大城市广泛普及,城市轨道交通的运营规模不断增长,对安全稳定运行的要求也越来越高。弓网关系是列车运行中重要的一环,弓网电弧的产生会加速弓网损耗,影响列车供电,产生电磁干扰,因此,弓网电弧的监测对列车安全运行具有重要意义。本文分析了国内外现有的弓网电弧检测技术,普遍存在检测设备复杂,成本高昂,检测效率低下等问题。本文依托随列车拍摄的弓网监控视频为样本材料,提出基于
学位
现实生活中曾屡次发生的虐童、虐老事件令人瞠目结舌。严重损害儿童人身权益的虐童行为,摧残着儿童身心发展,给受虐儿童及其家庭乃至社会发展都带来了不可磨灭的伤害。养老机构缺乏监管,服务人员素质低下等一系列原因导致部分服务人员怠于履行监护、看护职责,肆意虐待老人的现象频繁发生,使养老机构模式完全背离了设立时的初衷,并且与我国和谐社会建设与传统理念相违背。所以,为了严厉打击性质恶劣的非家庭成员之间发生的虐待
学位
单粒子效应是一种威胁航天器安全的空间环境效应[1]。大气中子诱发半导体器件发生单粒子效应最为严重。且随着中国航天事业的崛起,对大规模数字电路单粒子效应模拟实验是绕不开的关键一步。相较于空间飞行模拟实验,地面离子模拟实验是目前单粒子效应研究的主流方向。中国散裂中子源(China Spallation Neutron Source,CSNS)是国家在“十一五”规划期间重点建设的大科学装置,建成后它将一
学位
近些年来,二维(2D)层状材料因其在光电探测、电子器件和电催化等领域表现出的优异性能和应用潜力成为了研究的热点。其中,如何利用低成本、高效率的方法制备出新型高质量的2D单晶材料是该领域重点关注的问题。此外,突破材料固有性能,寻求材料在外场调控下的新效应是进一步扩宽2D层状材料应用领域的前提。材料性能往往由其结构决定。外场调控下,材料结构的变化直接决定其性能的变化。因此,厘清材料结构在外场下如何变化
学位
当前国内建筑防水行业长期面临着渗漏危害巨大、渗漏率居高不下和堵漏困难的痛点问题,其主要原因是现有的渗漏检测技术不能同时做到对渗漏的精准定位和在线监测。针对上述问题,本文设计了基于智能感知防水卷材的渗漏定位在线监测系统,使传统的防水卷材具有渗漏定位检测功能,成功实现了对建筑渗漏的精准定位和在线监测。目前国外从建筑材料智能化的角度对建筑渗漏在线监测系统的研究与应用仍处于萌芽阶段,国内也尚未有公开发表的
学位