Corrole是卟啉的一种衍生物,其性质的研究很多以卟啉为基础。近十多年来,随着合成化学的发展,corrole已经成为卟啉化学的一个研究热点。本工作合成了五种自由corrole单体及其相应的金属锰corrole,研究金属锰corrle的还原脱金属情况以及在金属卟啉脱金属的传统溶剂AcOH-H2SO4中脱金属反应的情况,最后对β位羟基化反应制备新型corrole进行初步探讨。主要包括以下内容： 1.合成了5,10,15-三(苯基)corrole(TPC)、10-五氟苯基-5,15-二(苯基)corrole(F5TPC)、10-苯基-5,15-二(五氟苯基)corrole(F10TPC)、5,10,15-三(五氟苯基)corrole(F15TPC)、5,10,15-三(4-硝基苯基)corrole(4-NO2TPC)五种corrole,并且制备了相应的锰corrole配合物。所有化合物均经过FAB-MS,UV-Vis和NMR表征,确认它们是预期产物。 2.确定还原剂二氯化亚锡在锰corrole脱金属中的作用。通过对MnⅢ-corrole脱金属分离率的大小比较,发现MnⅢ-TPC、MnⅢ-F5TPC、MnⅢ-F10TPC、MnⅢ-F15TPC这一系列MnⅢ-corrole的还原脱金属反应越来越难进行,并提出还原脱金属反应的一种可能机理。 3.利用循环伏安法测定MnⅢ-TPC、MnⅢ-F5TPC、MnⅢ-F10TPC、MnⅢ-F15TPC这一系列MnⅢ-corrole的半波电位,定性解释还原脱金属反应。 4.研究MnⅢ-TPC、MnⅢ-F5TPC、MnⅢ-F10TPC、MnⅢ-F15TPC这一系列MnⅢ-corrole在金属卟啉脱金属反应的传统溶剂AcOH-H2SO4中脱金属反应,通过比较脱金属反应分离率的大小比较,发现这一系列MnⅢ-corrole脱金属反应与在二氯甲烷/浓盐酸-二氯化亚锡中还原脱金属的顺序刚好相反。这与MnⅢ-corrole转化成MnⅣ-corrole的难易程度有关,并且用半波电位解释说明MnⅢ-corrole转变成MnⅣ-corrole的难易。而实验发现相同实验条件下,MnⅣ-corrole比MnⅢ-corrole难发生脱金属反应。 5.探讨了利用双羟基化反应制备新型corrole衍生物的途径。