【摘 要】
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锂空气电池拥有很高的理论比能量,正极反应物氧气可以源源不断地由外界提供,是未来一种很有潜力的高能电池。对于非水溶液体系锂空气电池,在放电过程中会产生不可溶的反应产物,降
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锂空气电池拥有很高的理论比能量,正极反应物氧气可以源源不断地由外界提供,是未来一种很有潜力的高能电池。对于非水溶液体系锂空气电池,在放电过程中会产生不可溶的反应产物,降低电池循环性能和比容量。Au-Pt合金可以有效催化正极反应,加强反应产物的溶解度。但是传统的Au-Pt合金催化剂有团聚、粒径过大和易于脱落等问题。通过传统电沉积制备的纳米催化剂拥有分布均匀的优势,但是粒径大。强磁场能影响电结晶过程,促进纳米结构生成,而且关于磁电沉积用于催化剂制备的研究很少,所以本文主要研究了磁电沉积Au-Pt合金催化剂。研究了直流条件和脉冲条件下电沉积的Au-Pt催化剂,优化了直流磁电沉积工艺参数,得到粒径为50nm左右Au-Pt催化剂。优化了脉冲磁电沉工艺参数,得到30nm左右Au-Pt催化剂。发现垂直磁场能促使催化剂向三维结构生长,表面更加粗糙,高效催化位点比例上升,使氧的还原电势正移;平行磁场能促使催化剂颗粒分布更加均匀,粒径减小,比表面积增大,反应电流密度升高。建立了磁电沉积过程理论模型,从微观角度解释了磁场在电沉积过程的作用,垂直磁场下,金属阳离子在阴极表面做垂直于电极表面的螺旋运动,抑制反应过程中的浓差极化,而在平行磁场下,金属阳离子在阴极表面做平行于电极表面的陀螺运动,促进反应过程中的浓差极化。研究发现At-Pt合金的共沉积类型属于非正则共沉积,电沉积过程中存在扩散控制,其成核机制更偏向于连续成核。
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