整体式微球分子筛的合成、表征和催化应用

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaoemoshou123abc
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沸石分子筛凭借其独一无二的结构和异常突出的催化性能而广泛应用于化学化工生产领域中。水热合成的分子筛一般为细小的粉末状,·需要进一步成型处理才能满足工业催化的要求。传统的成型方法通常是将分子筛与硅溶胶、黏土等粘结剂混合处理,粘结剂的引入不可避免会带来很多负面效应(堵孔、毒害活性位等),大大降低分子筛的催化效率。本文工作致力于开发不含粘结剂的成型技术,合成出整体式结构的微球分子筛。主要采用了微乳液合成法和母液组装成型法,围绕Ti-MOR和TS-1展开了以下三部分工作。第一部分:我们在以硅酸四丁酯(TBOS)作硅源、十六烷基三甲基溴化铵(C16TAB)为模板剂并特别添加了硫酸铝盐的水包油微乳液酸性体系中实现了介孔二氧化硅相和钛丝光沸石相之间的自组装,成功制备出了整体式微介孔复合微球分子筛(MMSM)。微球材料尺寸可调(250-720μm)且Ti-MOR活性组分与介孔硅质量比可调(0.78-2.33),体现了微乳液可以作为一种合成整体式结构液相催化剂的新型通用成型技术。孔径分析表明复合材料中兼具沸石的固有微孔和二氧化硅部分的无序介孔(5.41nm)。同时,我们在光学显微镜下实时监控了MMSM的完整形成过程。着眼于硫酸铝盐在整个微乳液组装合成中起到的重要作用,我们尝试提出了一种可能的形成机理,即双重静电相互作用控制着介孔硅物相与沸石晶体之间的自组装过程。实验结果表明,MMSM水热稳定性高,在环己酮氨肟化反应中的催化活性也比Ti-MOR原粉更胜一筹。第二部分:我们在CTAB-TBOS-BuOH-TMAOH-H2O的水包油微乳液碱性体系中实现了TS-1沸石晶粒与介孔二氧化硅的自组装,成功合成了整体式微介孔复合微球分子筛(MMSS)。复合微球中微孔沸石的含量可以控制(26~61%),当TS-1/SiO2质量比在0.351-1.564变化时,微球粒径在340-1150μm范围内可调。实验结果显示,MMSS在正己烯环氧化反应中的催化表现差强人意,活性略低于工业TS-1原粉。第三部分中:我们将三嵌段共聚物F127和P123引入到丝光的常规合成晶化母液中,诱导沸石纳米粒子聚集,合成出了较为理想的整体式结构的丝光微球分子筛,再通过脱铝补钛得到了5-15μm的Ti-MOR微球。实验事实表明,整体式Ti-MOR微球在形貌、尺寸、稳定性和机械强度方面已达到工业催化剂的标准,只是催化活性相较Ti-MOR工业样依然有很大差距。
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