本论文主要报道了光诱导分子发射光谱，以及利用半经典理论处理电子转移速率等的理论研究工作。其中第一部分主要结合第一性原理，和偶极一偶极相关函数方法研究气相中甲酰基吡啶(Pyridinecarboxaldehyde)分子转动异构体的激发态及其磷光和荧光发射光谱；第二部分主要描述了在溶剂快速介电弛豫的条件下，研究电子转移速率新的理论方法，及其在Marcus反转区的应用。具体内容如下： 1．通过用量子化学方法对2-，3-，和4-PCA的电子激发态的详细分析、研究，揭示了甲酰基吡啶分子的最低的三重激发态(T<,1>)和单重激发态(S<,1>)都是(n，π<*>)态，而两者却又对应不同的性质。进而理清了所有的T<,1>态都是由于甲醛基氧原子上的孤对电子跃迁到空的π反键轨道上而形成的激发态，然而对于S<,1>态来说，首次揭示了3-PCA分子的顺反异构体两者存在两种情形，尽管表面上看都是(n，π<*>)态。实际上反式3-PCA分子的S<,1>态跟T<,1>态相似，也是由于甲醛基上氧原子的孤对电子跃迁所形成的，而顺式结构其S<,态>却是由于吡啶环上氮原子的孤对电子跃迁所形成。利用量子化学得到的结构参数计算了分子的磷光和荧光光谱。理论结果与实验符合得非常好，从而进一步证明了我们对电子跃迁结构分析的正确性。 2．利用研究非绝热化学反应的普适过渡态理论，我们发展完善了研究从弱到强电子耦合强度下的电子跃迁速率理论。该理论克服了著名Marcus理论仅用于弱耦合强度的限制，同时包含了电子跃迁中核的量子隧道效应。将公式具体用于研究Marcus反转区的电子跃迁速率，发现该方法正确地预言了绝热抑制现象。